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??? 传统的化学工业给环境带来的污染已十分严重,目前世界每年产生的有害废物达3亿吨~4亿吨,给环境造成危害,并威胁着人类的生存。有识之士提出了绿色化学的号召,并立即得到了全世界的积极响应。 绿色化学的核心就是要利用化学原理从源头减少和消除工业生产对环境的污染。 绿色化学提倡原子经济性,最理想的“原子经济”就是反应物的原子全部转化为期望的最终产物,原子利用率为100% 绿色化学又称环境友好化学,清洁化学环境无害化学,它的主要特点是: ?1.充分利用资源和能源,采用无毒、无害的原料; ?2.在无毒、无害的条件下进行反应,以减少废物向环境排放; ?3.提高原子的利用率,力图使所有作为原料的原子都被产品所消纳,实现“零排放”; ?4.生产出有利于环境保护、社区安全和人体健康的环境友好的产品。 绿色化学给化学家提出了一项新的挑战,国际上对此很重视。1996年,美国设立了“绿色化学挑战奖”,以表彰那些在绿色化学领域中做出杰出成就的企业和科学家。绿色化学将使化学工业改变面貌,为子孙后代造福。 二、绿色化学的主要内容 三、 “废物零排放”的“原子经济”反应 Barry Trost教授:原子经济性(Atom Economy)概念 A + B C + D A + B C %原子经济性= ?100 绿色化学在我国的兴起: 1995年,中国科学院化学部的院士们提出以“绿色化学与技术——推进化工生产可持续发展的途径”作为重要的科研选题。 1997年,举办了以“可持续发展问题对科学的挑战——绿色化学”为主题的香山科学会议。 1999年底又在北京九华山庄举行了以“绿色化学基本科学问题”为主题的21世纪核心科学问题论坛。 并且,在国家科技部的支持下,已在中国科技大学和四川大学组建了绿色化学研究中心。 20世纪80年代,烃类氧化的技术突破—实现“原子经济”反应 发明钛硅分子筛作为氧化催化剂 采用H2O2为氧化剂 工业应用 丙烯环氧化制环氧丙烷 环己酮氨氧化制环己酮肟 苯酚氧化制对苯二酚 开发新一代苯与烯烃烷基化无毒无害固体酸催化剂 烃类催化氧化的新进展 降低H2O2费用 原位H2、O2合成H2O2,与丙烯环氧化集成 新氧化剂—异丙苯过氧化物 新氧化催化材料 Sn/?沸石 有机氮络合Fe2+系催化剂 含钨的金属簇相转移催化剂 开发新一代芳烃烷基化固体酸催化剂 分子筛等固体酸催化剂 正开发下一代固体酸催化剂 化工生产过程中挥发性有机溶剂的代替 挥发性有机溶剂对环境的危害 形成光化学烟雾 引起和加剧多种呼吸系统疾病,增加癌症发病率 导致谷物减产、橡胶硬化等,每年造成大量损失 二氟二氯甲烷等破坏地球大气中的臭氧层 代替溶剂 超临界二氧化碳 超临界水 常温离子液体 两相体系反应 无溶剂体系 替代剧毒光气等原料的绿色技术 1984年印度播帕尔光气泄漏事件 2000年罗马尼亚一家氰化物泄漏到多瑙河支流事件 替代光气制造异氰酸酯工艺 伯胺和二氧化碳或碳酸二甲酯反应 伯胺和一氧化碳进行氧化羰化 硝基苯和一氧化碳羰基化 正在小试、中试,比光气法生产 成本高10%,需降低成本 超临界二氧化碳溶剂的优点 二氧化碳在常温下是气体,无色、无味、不燃烧、化学性质稳定 不会形成光化学烟雾,也不会破坏臭氧层 来源丰富,价格低廉 超临界二氧化碳可很好地溶解一般有机化合物 用二氧化碳代替挥发性有机溶剂进行清洗 替代机械、电子、医药和干洗等行业中普遍采用的挥发性有机清洗剂 代替全氯乙烯作清洗剂 取代传统的卤代烃金属清洗系统 石油化工中的溶剂 Du Pont: 建造生产氟化物单体和聚合物的工厂,投资2.75亿美元 北卡罗莱纳大学的J M Desimone等: 使用超临界二氧化碳代替氟利昂进行了氟化丙烯酸酯的聚合反应 发展可再生生物质资源的利用技术 以植物为主的生物质资源是一个可再生的巨大资源宝库,用之不竭,利用可再生生物质资源消除污染,实现可持续发展 开发生物催化技术是关键 废合成材料的“闭路循环”回收 “闭路循环”回收的实例:从尼龙地毯中回收己内酰胺 Du Pont公司旧地毯送回工厂,从底层除去地毯纤维,碾碎成尼龙细绒,再混合成型利用 Allied Signal和
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