无机化学 教学课件 ppt 作者 王元兰 主编030 第3章(原子结构 .pptVIP

1990年,德国物理学家普朗克（M.Plank）首先提出了能量量子化概念，他认为，物质吸收或辐射的能量是不连续的，这个最小的基本量被称为能量子或量子。量子的能量与辐射的频率成正比： E=hυ 1913年，丹麦物理学家玻尔提出了关于原子结构的假设，即玻尔原子模型，对氢原子光谱的产生和现象给予了很好的说明。其基本内容： ①定态轨道概念 ②轨道能级的概念 ③激发态原子发光的原因 ④轨道能量量子化概念 同一原子同一电子层内，各亚层能级的相对大小为： Ens＜Enp＜End＜Enf 同一原子不同电子层的同类型亚层之间，能级相对大小为： E1s＜E2s＜E3s＜E4s＜E5s＜E6s＜…… 同一原子内，不同类型的亚层之间，有能级交错现象 ，如 E4s＜E3d＜E4p，E5s＜E4d＜E5p，E6s＜E4f＜E5d＜E6p （2） 钻穿效应 外层电子有机会出现在原子核附近的现象叫钻穿。由于钻穿而使电子能量发生变化的现象叫做钻穿效应。 ● 同一电子层的电子，钻穿能力大小： s＞p＞d＞f 钻穿能力强的电子受原子核的吸引力较大，因此能量较低， 故：E3s＜E3p＜E3d * 原子结构和元素周期表 第 3 章 第一节 核外电子的运动状态 一、氢原子光谱和玻尔模型 当一束白光通过棱镜时，不同频率的光由于折射率不同，经过棱镜投射到屏上，可得到红、橙、黄、绿、青、蓝、紫连续分布的带状光谱。这种光谱称为连续光谱。 各种气态原子在高温火焰、电火花或电弧作用下，气态原子也会发光，但产生不连续的线状光谱，这种光谱称为原子光谱。不同的原子具有自己特征的谱线位置。 1.氢原子光谱 氢原子光谱为线状光谱 ,在可见光区可观察到四条分立的谱线，分别是H?、H?、H?、H?，并称之为巴尔麦线系。从谱线的位置可以确定发射光的波长和频率，从而确定发射光的能量。 光在传播的过程中会产生干涉、衍射等现象，具有波的特性；而光在与实物作用时所表现的特性，如光的吸收、发射等又具有粒子的特性，这就是光的波粒二象性。 二、原子核外电子运动的波粒二象性 （1） 波的微粒性 电磁波是通过空间传播的能量。可见光只不过是电磁波的一种 。 The electromagnetic spectrum 在与光的传播有关的现象（如干涉、衍射等）中，光主要表现出波动性；在与实物相互作用有关的现象（如光压、光电效应等）中，光主要表现出粒子性。 1900年, 普朗克 (Plank M) 提出了表达光的能量(E)与频率(ν)关系的方程， 即普朗克方程：E = h ν h：普朗克常量 , 6.626×10-34 J·s ● Plank 公式（描述光的二象性） 1924年，德布罗依大胆预言：电子等实物粒子与光子一样，也有波粒二象性。对于质量为m，运动速度为υ的实物粒子，其波长 ● 德布罗依关系式 （2） 微粒的波动性 ● 戴维逊和盖末的电子衍射实验 灯光源 (a) (b) 电子通过A1箔(a)和石墨(b)的衍射图 1927年，Davissson 和 Germer 应用 Ni 晶体进行电子衍射实验，证实电子具有波动性。 1.2 原子结构的波动力学模型 波动力学模型是迄今最成功的原子结构模型，它是1920年以海森堡和薛定锷为代表的科学家们通过数学方法处理原子中电子的波动性而建立起来的。该模型不但能够预言氢的发射光谱(包括玻尔模型无法解释的谱线)，而且也适用于多电子原子, 从而更合理地说明核外电子的排布方式。 Heisenberg W Schrodinger E 三、核外电子运动状态的近代描述 1.薛定谔方程 1926年，薛定谔提出了一个描述单个实物粒子运动的定态（即具有一定能量的运动状态）的基本方程—薛定谔方程（二阶偏微分方程）： x、y、z — 实物粒子在空间的坐标 其物理意义：对于一个质量为m的实物粒子，在势能为V的势能场中的运动状态，可用服从该方程的波函数来描述。 每一个合理的解 i 及相对应的Ei代表系统中电子的一种可能的定态（运动状态）。由此可见，在量子力学中是用波函数和与其对应的能量来描述微观粒子运动状态的。 Ei的数值是不连续的，按一定规律呈跳跃式变化（即量子化）和增加。Ei的集合叫做能级。 对氢原子的电子，有 n=1、2、3…… R=21.79 J Ei越小，表示氢原子系统的能量越低，电子被原子核束缚得越牢。 为求解方便，把直角坐标（x、y、z