第5章+库仑分析法.ppt

第五章 库仑分析法 电解过程的i~t曲线： 至时间t时，流过电解池 的电量Qt是： Qt = ?0t i dt = ?0t i010-kt dt i0 = （1-10-kt） 2.303k 恒电位电解过程中的i-t曲线 第五章 库仑分析法 三、库仑计 ●库仑计是恒电位库仑分析装置的重要部件. ●在各种不同的电解质溶液中通过相同的电量时，每个电极上反应产物的量与它们的化学量成正比。 ●在电解电路中，使库仑计与电解池串联，则通过库仑计与电解池中被测试液的电量完全相同。 第五章 库仑分析法 1. 银库仑计 用铂电极作阴极插入AgNO3溶液中构成电解池。 n=1 m Q ?96487 M 铂电极上析 出的Ag的 质量（g） 产生1mol Ag需 要消耗96487库 仑电量 Ag的摩 尔质量 第五章 库仑分析法 2.滴定式库仑计 ●用0.03mol·L-1KBr+0.2mol·L-1K2SO4作电解液,铂丝网作阴极,银丝作阳极,电极反应: Pt阴极: 2H2O + 2e ? 2OH- + H2? Ag阳极: 2Ag + 2Br- - 2e ? 2AgBr? 第五章 库仑分析法 ●每转移1mol电子,就生成1molOH-，电解结束后，用标准酸滴定生成的OH-的离子的量，获得n(OH-)，则通过电解池的电量为： Q = n(OH-) ×96487 第五章 库仑分析法 3.气体式库仑计 ●采用双铂电极,串联在电解电路中。 铂阴极: 2H2O+2e? 2OH- + H2? 铂阳极: 2H2O-4e? 4H+ + O2? 第五章 库仑分析法 ●产生的H2和O2气体都收集在左边的恒温管中,从右边的滴定管刻度读取电解前后体积差作为气体式库仑计的混合气体体积（恒温，从温度计读取）。 0.5mol/L Na2SO4 气体式库仑计 第五章 库仑分析法 ◆在标准状况（273.15K，1.01325×105Pa）下每通过1F的电量，就能析出1molH（0.5 molH2），0.5 molO（0.25 molO2）。即：标准状况下气体的体积为: VO2=22.4×0.25=5.6L VH2=22.4×0.5=11.2L； 第五章 库仑分析法 ●所以，1库仑电量产生的氢、氧混合气体在的标准状况下的体积为 (11.2+5.6) / 96487=1.739×10-4L =0.1739ml 第五章 库仑分析法 ●如果在任意温度、压力下测得H2、O2混合气体的体积为V1mL，则由气体状态方程：P0V0/T0= P1V1/T1，求出V0值。按下式求出被测物质的含量： V0 M V0 M W= = (g) 0.1739×96487n 16779n 第四章 电位分析法 §5-3作业： 思考题：（复习思考，不作书面作业） P69 5、7、12. 习题：（书面作业） P70 1、2、3、4、5。 第五章 库仑分析法 §5-4 恒电流库仑滴定 Q=i t 一、恒电流下的电流效率问题 ●确保电流效率为100%是库仑滴定法的要害所在。而在恒电流条件下让待测物质直接在电极上起反应，很难达到上述要求。 第五章 库仑分析法 ●例：在恒电流下电解Fe2+测定铁含量时，使Fe2+在阳极上发生反应： Fe2+ - e → Fe3+ 第五章 库仑分析法Coulomb Analysis §5-1 方法简介 ●库仑分析法是通过测量溶液中待测组分完全电解时所消耗的电量,来求得被测物质含量的分析方法，也称“电量分析法”。它分为恒电位库仑分析和恒电流库仑分析（库仑滴定）。 第五章 库仑分析法 ●库仑分析法的优点： 1.不需要基准物质； 2.省时； 3.准确。相对误差一般在0.01%~0.1%。 ●常被用作标准分析法或仲裁分析法，还可用于原子的摩尔质量测定。 第五章 库仑分析法 §5-2 法拉第电解定律 一、法拉第电解定律 ●基本内容： （