BET方程的推导与比表面测量实验设计.pptVIP

BET方程的推导 与比表面测量实验设计 一、BET方程的理论推导 物理吸附的多分子理论是由Brunauar、Emmett和Teller三人在1938年提出的。其基本假设是： ①固体表面是均匀的，自由表面对所有分子的吸附机会相等，分子的吸附、脱附不受其他分子存在的影响； ②固体表面与气体分子的作用力为范德华引力，因此在第一吸附层之上还可以进行第二层、第三层等多层吸附。当吸附达到平衡时，每一层的形成速度与破坏速度相等。 现予以推导如下: 设S0, Sl , S2...... Si....分别为0, 1, 2...... i....层分子的表面积，在平衡时都为定值;并且在S0上的吸附速率等于以S1上的脱附速率。考虑到脱附是一个活化的过程，应包括玻曼因子e-E1 / RT。因此有: a1S0P=b1s1e-E1/ RT ……(1) 式中P为平衡压力，为第一层的吸附热，ai，E，为比例常数。在平衡时E，必有定值，故在平衡时吸附在第一层上的速率也必等于自第二层上挥发的速率，即: a2S1P=b2 s2 e-E2/ RT ……(2) E2是第二层的吸附热。 同理可得: a3S2P=b3S3e-E3/ RT aiSi-1P=bisie-Ei/RT 总的吸附表面S为: