焦炉煤气制甲醇技术 教学课件 ppt 作者 李建锁 王宪贵 王晓琴 主编绪论.ppt

图1-5联醇生产甲醇工艺流程 1-水洗塔2-压缩机3-油分离器4-甲醇循环压缩机5-滤油器6-碳过滤器7-甲醇合成塔 8-甲醇水冷却器9-甲醇分离器10-醇后气分离器11铜洗塔12-碱洗塔13-碱液分离器 14-氨循环压缩机15-合成氨滤油器16-冷凝器17-氨冷器18-氨合成塔19-合成氨水冷器20-氨分离器 （5）联醇生产甲醇 1.3 焦炉煤气制甲醇的发展前景 如何最大限度地把企业资源变成社会需要的产品，开发资源的潜能，生产高附加值的产品，成为炼焦企业的关注重点。当前实现炼焦煤其资源化利用就理所当然地称为焦化企业的必然选择，同时，炼焦生产的发展也成为炼焦煤资源化利用提供了广阔的市场空间。 ⑴国家政策支持力度大 ⑵ 资源充足保障条件好，生产成本低，产品 市场竞争力强 ⑶煤气利用生产甲醇经济效益较高 ⑷技术开发的多样性促进了炼焦煤气制甲醇的发展 1 绪 论 1.1 甲醇的性质和用途 1.1.1 甲醇的物理性质 甲醇属强极性有机化合物，具有很强的溶解能力，能和多种有机溶液互溶，并形成共沸物，共沸物的生成影响甲醇中有机杂质的消除和以甲醇为原料合成其他下游产品的精制，甲醇对气体（如CO2、H2S）的溶解力很强，但不能与脂肪烃类化合物互溶。 1.1.2 甲醇的化学性质 (1) 氧化反应 甲醇在电解银催化剂上，在600-650℃可被空气氧化成甲醛，是工业制备甲醛的重要方法。 甲醛进一步氧化为甲酸： 甲醇在Cu-ZnAl2O3催化剂发生部分氧化： 甲醇完全燃烧是氧化成CO2和H2O，并放出大量热： (2) 胺化反应 将甲醇与氨以一定比例混合，在370~420℃，5~20MPa压力下，以活性氧化铝为催化剂进行反应，可得到甲胺（一甲胺、二甲胺、三甲胺混合物） (3) 酯化反应 甲醇可与多种无机酸和有机酸发生酯化反应。甲醇和硫酸发生酯化反应生成硫酸氢甲酯，硫酸氢甲酯经减压蒸馏生成重要的甲基化试剂硫酸二甲酯： 甲醇和甲酸反应生成甲酸甲酯： (4)羰基化反应 在压力65MPa,温度250℃下,以碘化钴作催化剂,甲醇和CO发生羰基化反应生成醋酸或醋酐： 在压力3MPa,温度130℃下,以CuCl作催化剂，甲醇和CO、O2发生氧化羰基化反应生成碳酸二甲酯： 在碱催化剂作用下，甲醇和CO2发生羰基化反应生成碳酸二甲酯： (5)脱水反应 甲醇在高温和酸性催化剂如ZSM-5、Y-Al2O3作用下，分子间脱水生成甲醚： (6)裂解反应 在铜催化剂上，甲醇可裂解为CO和H2： (7)氯化反应 甲醇和氯化氢在ZnO/ZrO催化剂上发生氯化反应生成一氯甲烷： (8)其他反应 甲醇和异丁烯在酸性离子交换树脂的催化作用下生成甲基叔丁基醚(MTBE)： 220℃，20MPa下，甲醇在钴催化剂的作用下，发生同系化反应，生成乙醇： 240-300℃，1.8 MPa下，甲醇和乙醇在Cu/Zn/Al/Zr催化作用下生成，生成醋酸甲酯： 750℃下，甲醇在Ag/ZSM-5催化剂作用下生成芳烃： 甲醇和CS2在γ-Al2O3催化剂作用下生成二甲基硫醚，进一步氧化成二甲基亚砜： 1.1.3 甲醇的用途 （1） 以甲醇作为原料采用羰基化法生产醋酸，是目前最具竞争力的生产醋酸的方法。 （2） 甲醇是生产甲醛、甲基丙烯酸甲酯、甲胺、硫酸二甲酯、1.4-丁二醇等的原料。甲醛可用来生产胶粘剂(酚醛树脂胶粘剂、脲醛树脂胶粘剂等)，主要用于木材加工业；其次是用作模塑料、涂料、纺织物及纸张等的处理剂；其中用作木材加工的胶粘剂约占其消耗总量的80%。 (3) 甲醇可作为新一代的燃料。 (4) 甲醇是精细化工与高分子化工的主要原料。 (5) 甲醇可以生产单细胞蛋白（甲醇蛋白）。 甲醇的用途实例： 1、甲醇氧化制甲醛 目前，国内外的甲醇大部分用于制甲醛，进而合成树脂、塑料及其他化工原料。聚甲醛是性能优良的工程塑料，其用途十分广泛。甲醛还用来制取丁二醇、乌洛托品等近一百种下游产品。 2、甲醇氨化制甲胺 将甲醇与氨按一定比例混合，在370~420℃、5.0~20.0MPa压力下，以活性氧化铝为催化剂进行合成，制得一甲胺、二甲胺、三甲胺的混合物，再经精馏可得一、二或三甲胺产品。一、二、三甲胺用于农药、医药、染料方面或用作有机原料中间体。 3、甲醇酯化可生产各种酯类化合物。 4、甲醇与氯气、氢气混合催化反应生成一、二、三氯甲烷，直至四氯化碳。一氯甲烷可用作有机硅化合物和含氟树脂的原料，又是重要的甲基化剂，用于生产甲基纤纤维素、季胺化学品等。二氯甲烷用于去漆剂、气雾剂、医药原料及硅片生产。三氯甲烷可生产HCFC-22作制冷剂，或进一步加工生产四氟乙烯等产品，可用作有机溶剂、萃取剂，还可用作染料和药物的中间体等。 5 、甲醇