工业分析化学第二版课件 教学课件 ppt 作者 张燮 罗明标 主编第二章 固体试样的分解.ppt

第二节 岩矿试样湿法分解原理 2.1.1 矿物的晶体类型和化学键 离子键， 一般在水中易溶。 2.1.3 矿物化学组成及其变化的影响 矿物中OH-和H2O的存在类质同像混合现象。 （1）配位作用 （2）氧化还原作用 扩散理论 晶体溶解速度与晶体表面积、溶液体积、扩散系数、扩散层厚度、浓度差有关。 （1）强酸，强氧化剂，可以分解碳酸盐、磷酸盐、硫化物及许多氧化物和合金。 （2）分解硫化物矿时常和硫酸、氯酸钾等混合用。 （3）王水和逆王水具有很强分解能力，可分解贵金属单质和各种硫化物。（王水和逆王水） （1）F-的配为作用：与 Al,Cr,Fe,U,Th等配位； （2）F-与硅形成易挥发的SiF4，对硅酸盐矿物有很强的分解能力； （3）SiF4的挥发与条件有关：溶液蒸发至干或加入硫酸、高氯酸等于200 ℃加热，SiF4会完全挥发。 根据所用 熔剂的性质 第五节 其它分解技术 5.1 增压（封闭）溶解技术 第六节 有机物分解与溶解 试样溶解：依赖于试剂与试样的作用，将固体试样溶解，而且只是简单的物理溶解，并不发生化学变化（即不发生分解反应、氧化还原反应或结构变化）。 试样分解：固体试样在溶解过程中发生了化学变化，特别是有机化合物被降解破坏。 6.2 有机试样的溶解 （一）影响有机试样溶解的因素 试样的组成与性质 溶剂的性质 试样的粒度和表面特性 加热和搅拌条件 （二）溶剂的选择 溶剂对试样的溶解能力 溶剂 与试样中待测组分不发生化学反应 溶剂对后续分离与测定不产生干扰 酸性溶剂，对碱性矿物溶解性能好； 样品中F干扰Si时，以BF3修饰挥发掉； 不引进K,Na,可用于分解测定K,Na的样品； 在铂坩埚中于580℃熔融，可分解硅酸盐及其它许多金属氧化物。 H3BO3 B2O3 Na2B4O7 碱性溶剂 4.5 硼酸和硼酸盐分解法 4.5.1 硼酸和硼酸盐 4.5.2 锂盐熔剂 偏硼酸钾( LiBO2) 四硼酸锂(Li2B4O7) 碳酸锂-氢氧化锂（2+1） 碳酸锂-氢氧化锂-硼酸（2+1+1） 碳酸锂-硼酸[（7-10）+1] 碳酸锂-硼酸酐[（7-10）+1] 等。 锂盐熔融分解要求 试样粒度一般要求过200号筛 熔剂与试样比约为10：1 熔融温度800~1000℃ 熔融时间10~30min 熔器为铂、金、石墨坩埚等。 锂盐熔剂 ? 4.5.3 注意事项 将碳酸锂与硼酸酐或硼酸的混合比严格控制在（7-10）+1，熔剂用量为试样的5-10倍，并于850℃熔融10min,所得熔块易于被盐酸浸取。 将石墨坩埚的空坩埚先在900℃灼烧30min，小心保护形成的粉状表面，这样有利于熔块的取出。将试样和熔剂混匀，用滤纸包好，在有石墨粉垫里的瓷坩埚中熔融，熔块也易取出。 采用机械搅拌，超声波搅拌，或将熔块粉碎等物理方法有利于熔块的溶解 使用大体积、低酸度溶液提取，使提取液中硅酸的浓度尽可能稀，可使硅酸的聚合减少。 氯化铵、硝酸铵、氟化铵、硫酸铵。 可以分解钛硫化物、硅酸盐、碳酸盐、氧化物、铌（钽）矿等。 注意事项：使用前，先加热除去水分。 4.6 铵盐分解法 Na2CO3+K2CO3用Pt坩埚 NaOH 用Ag、Ni坩埚，NaOH对Pt腐蚀 Na2O2用刚玉坩埚，Fe、Ni坩埚. 　 器皿 　 例： 800℃时 用 Na2CO3 ( 熔剂 )+MgO( 疏松作用，使 S 氧化为硫酸盐 ) 作熔剂分解煤或矿石中的S 。用 CaCO3 +NH4Cl 分解硅酸盐，测定其中的 K+、Na+。 4.7 半熔法 ( 烧结法 ) 将试样与熔剂在低于熔点的温度下进行反应，可不腐蚀容器。将试样与熔剂在低于熔点的温度下进行反应，可不腐蚀容器，一般在瓷坩埚中进行，但时间较长。 高温 高压 单酸或混合酸分解 溶解性能提高 避免挥发性组份的损失 密封容器中进行加热，使试样和溶剂在高温、高压下快速反应而分解的压力溶样法。 5.2 超声波振荡溶解法 利用超声波振荡加速试样溶解的物理方法，一般室温溶解。 5.3 电解溶解法 通过外加电源，使阳极氧化的方法，溶解金属。 5.4 微波溶解法 简化操作步骤、节省时间和能源 不易引入干扰 减少了对环境的污染 利用微波能，将试样、溶剂置于密封的、耐压、耐高温的聚四氟乙烯容器中进行微波加热溶样。 用H2SO4、HNO3或混合酸分解试样。 有机物→ CO2 + H2O 及金属元素的硫酸盐、硝酸盐，非金属→阴离子。 　 湿法 干法