多组分系统热力学及其在溶液中的应用.doc

PAGE 10 PAGE 1 第四章 多组分系统热力学及其在溶液中的应用 一、教学时数：8学时 二、教学目的与要求： （1）理解拉乌尔定律与亨利定律 （2）溶液中组分的化学势公式，明确标准态的选择；活度与活度系数 （3）掌握理想液态混合物的通性，稀溶液依数性公式推导及计 三、教学重点： （1）理解拉乌尔定律与亨利定律及其应用 （2）了解溶液中各组分的化学势及各个标准态的物理意义 （3）理解活度与活度系数概念及其应用 （4）了解稀溶液依数性公式推导及计算 四、教学难点： （1）理解拉乌尔定律与亨利定律及其应用 （2）了解溶液中各组分的化学势及各个标准态的物理意义 （3）理解活度与活度系数概念及其应用 五、教学方法和手段 （1）授课全部用多媒体电子教案，告别了传统的粉笔加黑板的单一教学模式； （2）辅导答疑采用现场答疑结合电子邮件及在线论坛等多种模式。 六、本章主要阅读文献资料 （1）孙德坤等著：《物理化学解题指导》南京大学化学化工学院. 江苏教育出版社，1998年8月 （2）王正烈等著：《物理化学》天津大学物理化学教研室. 高等教育出版社，2001年12月第4版 （3）肖衍繁等著：《物理化学解题指南》高等教育出版社，2003年7月第1版 （4）傅玉普等著：《多媒体CAI物理化学》大连理工大学. 大连理工大学出版社，2001年12月第3版 （5）傅玉普著：《物理化学考研重点热点导引与综合能力训练》大连理工大学. 大连理工大学出版社，2002年7月第1版 §4.1 引 言 一、基本概念 1、多组分系统： 2、溶液（solution）：广义地说，两种或两种以上物质彼此以分子或离子状态均匀混合所形成的体系称为溶液，多组分均相体系。溶液以物态可分为气态溶液、固态溶液和液态溶液。根据溶液中溶质的导电性又可分为电解质溶液和非电解质溶液。 3、稀溶液： 4、溶剂（solvent）和溶质（solute）：如果组成溶液的物质有不同的状态，通常将液态物质称为溶剂，气态或固态物质称为溶质。如果都是液态，则把含量多的一种称为溶剂，含量少的称为溶质。 5、混合物（mixture）：多组分均匀体系中，通常对溶液中的溶质和溶剂用不同的方法研究。若溶剂和溶质的含量差不多时,溶剂和溶质就没有明显的区别，各组分均可选用相同的标准态，使用相同的经验定律来研究(即用相同的方法来研究)，这种体系称为混合物，也可分为气态混合物、液态混合物和固态混合物。 §4.2 多组分系统组成的表示法 一、对于多组分体系，浓度为其状态函数，混合物中任一组分B的浓度表示法主要有如下几种： 1、B的质量浓度ρB：B的质量与混合物的总体积之比单位为kg/m3。 2、B质量分数wB(mass fraction)：B的质量与混合物总质量之比称为溶质B的质量分数，单位为1。 3、B的物质的量浓度cB（molarity）[B]：B的物质的量与溶液体积V的比值称为B的物质的量浓度，或称为溶质B的浓度，单位是mol/m-3，但常用单位是mol/dm-3。 4、B的物质的量分数：溶质B的物质的量与溶液中总的物质的量之比称为溶质B的物质的量分数，又称为摩尔分数，单位为1。 二、对于溶液 1、溶质B质量摩尔浓度mB（molality）：溶质B的物质的量与溶剂A的质量之比称为溶质B的质量摩尔浓度，单位是mol/kg。这个表示方法的优点是可以用准确的称重法来配制溶液，不受温度影响，电化学中用的很多。 2、溶质B 的摩尔比： 三、相互关系：极稀溶液的近似。例P206 §4.3 偏摩尔量 一、单组分体系的摩尔热力学函数值 体系的状态函数中V，U，H，S，A，G，Cp,Cv等是广度性质，与物质的量有关。每个热力学函数的变量只有两个，设由物质B组成的单组分体系的物质的量为nB，则各摩尔热力学函数值的定义式分别为： (1) 摩尔体积（molar volume）：V*m,B = V/nB (2) 摩尔热力学能（molar thermodynamic energy）： U*m,B = U/nB (3) 摩尔焓（molar enthalpy）：H*m,B = H/nB (4) 摩尔熵（molar entropy）： S*m,B = S/nB (5)摩尔Helmholz自由能（molar Helmholz free energy）：A*m,B = A/nB (6)摩尔Gibbs 自由能（molar Gibbs free energy）： G*m,B = G/nB 这些摩尔热力学函数值都是状态函数，强度性质。 二、偏摩尔量的定义 在多组分体系中，每个热力学函数的变量就不止两个，还与组成体系各物种的物质的量有关。设Z代表V，U，H，S，A，G，Cp，Cv等广度性质，则对多组分体系Z = Z(T，p，n1，