工程热力学 教学课件 ppt 作者 王修彦 13.ppt

多媒体教学课件 华北电力大学 能源与动力工程学院 第13章 化学热力学基础 第13章 化学热力学基础 化学热力学概述 许多能源、动力、化工、环保及人体和生物体内的热、质传递和能量转换过程都涉及到化学反应问题，因此现代工程热力学也包括了化学热力学的一些基本原理。 本章将运用热力学第一定律与第二定律研究化学反应，特别是燃烧反应中能量转化的规律、化学反应的方向、化学平衡等问题。 化学反应系统 研究化学反应过程的能量转换也需选择系统，也可以把它们分成闭口系、开口系等，除了系统中包含有化学反应，其它概念与以前章节中的一样。 化学反应系统状态参数 对简单可压缩系的物理变化过程，确定系统平衡状态的独立状态参数数只有两个； 对发生化学反应的物系，参与反应的物质的成分或浓度也可变化，故确定其平衡状态往往需要两个以上的独立参数，因而化学反应过程可以在定温定压及定温定容等条件下进行。 化学反应系的反应热和功 第13章 化学热力学基础 热力学第一定律在化学反应中的应用 热力学第一定律是普遍的定律，对于有化学反应的过程也适用，是对化学过程进行能量平衡分析的理论基础。 热力学第一定律解析式： 热力学第一定律的解析式 反应热效应 在通常的化学反应过程中，物系除膨胀功外不作出有用功，这时反应的不可逆性最大，放出的热量的绝对值也最大，这时的反应热称为该过程的反应热效应。 对于燃料的燃烧反应来说，1摩尔燃料完全燃烧时的反应热效应叫做燃料的燃烧焓。 反应热效应 定温-定容燃烧的热效应叫做定容热效应，用QV表示。 定温-定压燃烧的热效应叫做定压热效应，用Qp表示。 标准生成焓 物质的标准摩尔生成焓是指由单质生成1mol化合物时的焓变，用 表示。 例：计算反应焓 试计算C8H18（l）+12.5O2→8CO2+9H2O(g)在标准状况的反应焓。式中括号内的符号l和g分别表示液态和汽态。 解：查附表14得 J/mol J/mol J/mol J/mol 反应焓为 = J/mol 反应焓即是定压热效应，定压热效应为负数，表示对外放 盖斯定律 化学反应不管是一步完成还是分几步完成，其反应焓变或反应的热力学能变相同。 C（s）+ 1/2 O2（g）== CO（g）+Q1 热效应Q1不易测定，但 C（s）+O2（g）== CO2（g）+Q2 及 CO（g）+ O2（g）== CO2（g）+Q3 易测。 根据盖斯定律： Q2=Q1+Q3 绝热理论燃烧温度 在某些情况下，化学反应或燃烧反应是在接近绝热条件下进行的，即假定燃料在燃烧时所放出的热量并未外传，散热损失可以略去不计，并假定燃烧是理想完全的，则燃烧所产生的热量全部用来加热燃烧产物本身，用以提高其温度，这时燃烧产物最后所达到的温度叫做绝热理论燃烧温度。 根据燃烧反应进行的条件，绝热理论燃烧温度有两种：一是定压绝热理论燃烧温度，一是定容绝热理论燃烧温度。 第13章 化学热力学基础 两个判据 化学反应进行的方向和限度等问题，需要用热力学第二定律来解决。 但直接用热力学第二定律的熵判据来判定化学反应的方向并不方便，因为此时不仅要考虑反应物系的熵变，还要考虑与反应物系共同构成孤立系统的外界环境的熵变。 介绍亥姆赫兹判据和吉布斯判据。 亥姆赫兹判据 亥姆赫兹函数 即在等温可逆过程中，系统所作的功在数值上等于亥姆赫兹函数的减少；而对于等温不可逆过程，系统所作的功小于亥姆赫兹函数的减少。 在等温-等容条件下，系统的状态总是自发地趋向亥姆赫兹函数减少的方向，直到亥姆赫兹函数减少到某个极小值时，状态不再自发改变，达到平衡状态。这就是亥姆赫兹函数判据。 吉布斯判据 吉布斯函数 系统在等温等压可逆过程中作的有用功（非容积变化功）等于系统吉布斯函数的减少。。 在等温等压且不作有用功的条件下，闭口系统吉布斯函数减少的过程(dG0)是自发过程，吉布斯函数减少到某个极小值，系统达到平衡状态。反之，dG0的过程是不可能自动发生的，这就是吉布斯判据或称为最小吉布斯函数原理。 判断自发过程的热力学判据 第13章 化学热力学基础 化学平衡的概念 正向反应和逆向反应是同时发生的，因此只有当正向反应较强时，反应才能按正向发展。反之，当逆向反应较强时，反应过程就按逆向发展。 如果正向反应和逆向反应的速度相等，则反应过程就不再发展，反应系统就处于一种动态的平衡，这就是化学平衡的状态。 化学反应速度 化学反应的速度可用单位时间内反应物质浓度的变化来度量： w表示化学反应的瞬时速度；C表示某一反应物质的浓度；τ表示时间。 质量作用定律 当反应进行的温度一定时，化学反应的速度与发生