反应机理与酸催化水解相似.ppt

第一节 单糖的立体化学 第二节 糖和苷的分类 第三节 糖的理化性质 第四节 苷键的裂解 第五节 提取分离 第六节 糖的核磁共振性质 第七节 糖链的结构测定 六、苷键的裂解 一 苷键裂解的目的和应用 为鉴定苷的结构，如糖和糖的连接方式、苷元和糖的连接方式、糖的种类、个数等。 二 苷键裂解法： 1.酸催化水解反应 2.乙酰解反应 3.碱催化水解 4.酶催化水解反应 5.氧化开裂法（Smith降解法） 二 苷键裂解法： 1.酸催化水解反应 苷键属缩醛结构，易为稀酸水解。 反应机理：苷原子先质子化，然后断键生成阳碳离子或半椅型的中间体，在水中溶剂化而成糖。 酸水解的规律： 在构象相同的糖中: a键(竖键)-OH多则易水解。 芳香苷较脂肪属苷易水解。 如：酚苷 萜苷、甾苷 （因苷元部分有供电结构，而脂肪属苷元无供电结构） 苷元为小基团苷键横键比竖键易水解( e a ) （横键易质子化） 苷元为大基团苷键竖键比横键易水解( a e ) （苷的不稳定性促使其易水解） 二 苷键裂解法： 2. 乙酰解反应 常用试剂：醋酐 + 酸 所用酸如：H2SO4、HClO4、CF3COOH或Lewis酸（ZnCl2