课件：拉曼光谱原理分析.pptVIP

拉曼光谱的特点：　 波长位移在中红外区。有红外及拉曼活性的分子,其红外光谱和拉曼光谱近似。　 可使用各种溶剂，尤其是能测定水溶液，样品处理简单。　 低波数段测定容易(如金属与氧、氮结合键的振动nM-O, nM-N等)。而红外光谱的远　　 红外区不适用于水溶液，选择窗口材料、检测器困难。　 由Stokes、反Stokes线的强度比可以测定样品体系的温度。　 显微拉曼的空间分辨率很高，为1mm。　 时间分辨测定可以跟踪10-12s量级的动态反应过程。　 利用共振拉曼、表面增强拉曼可以提高测定灵敏度。　　其不足之处在于，激光光源可能破坏样品；荧光性样品测定一般不适用，需改用近红外激光激发等等。 5.6.2 拉曼及瑞利散射机理 瑞利和拉曼散射的产生 测定拉曼散射光谱时，一般选择激发光的能量大于振动能级的能量但低于电子能级间的能量差，且远离分析物的紫外-可见吸收峰。当激发光与样品分子作用时，样品分子即被激发至能量较高的虚态(图中用虚线表示)。左边的一组线代表分子与光作用后的能量变化，粗线出现的几率大，细线表示出现的几率小，因为室温下大多数分子处于基态的最低振动能级。中间一组线代表瑞利(Rayleigh)散射，光子与分子间发生弹性碰撞，碰撞时只是方向发生改变而未发生能量交换。右边一组线代表拉曼散射，光子与分子碰撞后发生了能量交换，光子将一部分能量传递给样品分子或从样品分子