以醛类修饰几丁聚醣掺合聚乙烯醇薄膜物化性质之探讨.doc

以醛類修飾幾丁聚醣摻合聚乙烯醇薄膜物化性質之探討 Physico-chemical studies of chitosan/polyvinyl alcohol blend films modified by aldehydes 研究生：王瑩如 Ying-Ju Wang 指導教授：古源光 Yuan-Kuang Guu 劉展冏 Chan-Chiung Liu 【摘要】 幾丁質 (chitin)是世界含量次高之天然聚合物，可以在甲殼類的殼或真菌的細胞壁及其他生物實體中發現，其構造與天然聚合物含量最高之纖維素相似，而幾丁聚醣 (chitosan)則是幾丁質經不同程度之去乙醯作用 (deacylation)而成，它是一個親水性的高分子聚合物。而聚乙烯醇 (polyvinyl alcohol, PVA)是聚醋酸乙烯酯經完全水解製成，它具有無毒及良好成膜的特性，可經由改質使它具有不溶於水的特性，是具有高應用性的高分子化合物。 本研究將幾丁聚醣與聚乙烯醇，以固定比例摻合製成薄膜，並使用1 mM、1.5 mM、2 mM、2.5 mM不同濃度的甲醛 (formaldehyde)、乙二醛 (glyoxal)、戊二醛 (glutaraldehyde)和葡萄糖 (glucose)交聯幾丁聚醣與聚乙烯醇，以瞭解不同交聯劑的濃度對幾丁聚醣摻合聚乙烯醇所製成之薄膜的物化性質影響，而幾丁聚醣中所含之胺基(amine)，會與醛類之羰基(carbonyl) 結合成為亞胺 (imide)，為一典型Schiff base反應。而經由加入醛類使之形成的網狀高分子具有熱穩定性及增加其機械性質，再以薄膜包覆乾酪作貯存試驗，評估薄膜是否有成為包裝材料的潛能。結果顯示，薄膜的吸水性會隨著加入醛類交聯後，而呈現明顯降低的趨勢；添加醛類交聯後，薄膜抗張強度有上升的趨勢，但並未因為醛類濃度的提高而有線性的變化，而以乙二醛交聯後的抗張強度較高約60 MPa；而在延展性方面，以2%聚乙烯醇薄膜為最高(41%)。幾丁聚醣薄膜添加醛類後，水氣通透係數沒有明顯降低的趨勢，其值約在6 (g．mm/m2．kPa．day)，摻合聚乙烯醇後則有明顯降低的趨勢約4.5 (g．mm/m2．kPa．day)，具較佳水氣阻隔的效果；測得熔點(Tm) 顯示所製備之薄膜，推測主要為由兩主要高分子混合體之影響，而化學性交互作用之程度較低；經由傅立葉轉換紅外光譜儀 (FTIR)顯示，屬於醯胺特徵波峰的幅度並沒有呈現大變化，表示添加的濃度高、低對薄膜的影響並不大，也顯示醛類對於幾丁聚醣的影響較小，而加入聚乙烯醇後，波峰幅度顯得比較大，且醛類對聚乙烯醇的影響較大。而由電子顯微鏡結果得知，經過交聯後的薄膜，呈現較緊密的結構；生物分解實驗中証實自製薄膜的確具有被微生物分解的能力；在包覆乾酪的貯存試驗中，水分含量、重量變化和總生菌數上，均以PE膜包覆的最好，自製的薄膜次之，未經薄膜包覆的乾酪 最差。 關鍵詞：幾丁質、幾丁聚醣、聚乙烯醇、生物分解性、交聯劑 【Abstract】 Chitin is the second most abundant naturally occurring biopolymer next to cellulose, and is usually found in the crustaceans, fungal cell walls and other biological materials. Chitosan, a natural antibacterial compound, is obtained by deacetylating chitin to various degrees, and is a hydrophilic material. Polyvinyl alcohol (PVA) prepared by hydrolysis of polyvinyl acetate, is nontoxic and possesses good film-forming ability. Objective of this study was to prepare hydrophobic biodegradable films with chitosan/PVA modified by 1, 1.5, 2, 2.5 mM of various aldehydes, including formaldehyde, glyoxal, glutaldehyde, and glucose. This work was to analyze the effect of the film p