硫S天然单质硫矿硫化物矿如方铅矿PbS闪锌矿ZnS硫酸盐矿如石膏.ppt

由于 NaHSO3 受热易缩水， 故不可能用加热的方法从溶液中 制备 NaHSO3。 一般认为脱水方式及焦亚硫酸 根的键联关系如下 另有研究工作表明，NaHSO3 溶 液中存在平衡 并按如下方式脱水 H — OSO2 H — SO3 16. 4. 2 硫酸及其盐 1. 硫酸 （1） H2SO4 分子的结构 H2SO4 分子为四面体构型。 H2SO4 中心的硫采取 sp3 不等性杂化 不等性杂化 sp3 其中单电子的 sp3 杂化轨道 与 －OH 中的氧成σ键； 有对电子的 sp3 杂化轨道向氧 原子配位，成 σ 配位键。 氧原子中 p 轨道的对电子反馈 入硫的 3d 空轨道。 硫酸结构式中 S 和 O 之间的双键， 就是一个 σ 键和一对 d－p ? 配键。 （2） H2SO4 的性质 ① 高沸点酸 纯 H2SO4 是无色油状液体，沸点 为 337.0℃。 因为硫酸分子间形成氢键，分子 间作用力很强。 利用此性质将其与某些挥发性酸的 盐共热，可以将挥发性酸置换出来。 NaNO3 (s) + H2SO4 —— NaHSO4 + HNO3↑ ? ? NaCl(s) + H2SO4 —— NaHSO4 + HCl↑ ② 强酸性 硫酸第一级完全解离，第二级 有解离平衡 HSO4－ —— H+ + SO42－ K2 = 1.0 ? 10－2 ③ 吸水性和脱水性 H2SO4 分子与 H2O 分子间可以 形成较强的氢键，水合时放热较多。 故浓硫酸有很强的吸水性和脱水 性。 ④ 浓硫酸的氧化性 浓硫酸以分子态存在，H+ 的强极 化作用造成 H2SO4 中的 S－O 键不 稳定，反应生成的水和硫酸结合放出 大量的热也促进反应的进行。 所以，浓硫酸有较强的氧化性， Cu + 2H2SO4 —— CuSO4 + SO2 + 2H2O 8 NaI + 9H2SO4 (浓) —— 4 I2 + 8 NaHSO4 + H2S + 4 H2O 稀盐酸氧化性很弱，甚至不如 稀亚硫酸， 原因是稀硫酸以 H+ 和稳定的 SO42- 形式存在与溶液中，H+ 不能 破坏硫与氧之间的结合. 2. 硫酸盐 （1） 溶解性 硫酸是二元酸，所以生成正盐和 酸式盐。 酸式盐中，只有 Na 和 K 能形成稳定的固态盐。 酸式盐易溶于水，且水溶液显酸性。 多数硫酸盐较易溶于水， 难溶盐 Ag2SO4 PbSO4 Hg2SO4 CaSO4 SrSO4 BaSO4 （2） 易带结晶水 硫酸盐易形成结晶水合盐 CuSO4?5 H2O 胆矾 CaSO4?2 H2O 石膏 ZnSO4?7 H2O 皓矾 Na2SO4?10 H2O 芒硝 FeSO4?7 H2O 绿矾 MgSO4?7 H2O 泻盐 将气态 SO2 氧化时反应的活化 能较高，需有催化剂存在 SO2 （g）＋ Cl2 （g）—— SO2Cl2 （l） 活性炭 3. 二氧化硫 的制备 （1）还原法 由高价生成 S（IV） 2 H2SO4（浓）+ Zn —— SO2 + ZnSO4 + 2 H2O 2 CaSO4 + C —— 2 SO2 + 2 CaO + CO2 由低价到（IV）价 S + O2 —— SO2 4 FeS2 + 11O2 —— 8 SO2 + 2 FeSO3 （2）氧化法 S 的氧化数不变 NaSO3 + 2 H2SO4 —— SO2 + 2 NaHSO4 + H2O （3）置换法