电池电动势测定地应用.doc免费

物理化学实验技能竞赛： 电池电动势测定的应用 一、实验目的 1掌握对消法测定电池电动势的原理和方法； 2熟悉SDC-ⅡA型数字电位差综合测试仪的使用方法； 3掌握通过测定可逆电池电动势测定电解质的平均离子活度因子。 二、实验原理 将化学能转变成电能的装置称为原电池，简称电池。若这种能量的转换是以热力学可逆方式进行的，则称为可逆电池。此时电池两极间的电势差可达最大值，称为该电池的电动势E。可逆电池应满足如下条件：⑴电池在充放电时，电池反应必须可逆，亦电极、电池反应均可逆。⑵电池中不允许存在任何不可逆的液接界。⑶通过电池的电流应为无限小，保证电池的充、放电过程必须在平衡态下工作。可逆电池电动势的测量在物理化学研究中具有重要意义，应用也十分广泛。如测量标准电极电势、化学反应的平衡常数、电解质溶液的离子活度因子、难溶盐的活度积、溶液的pH值以及化学反应的某些热力学函数的改变量（，，）等。 利用补偿法（即对消法）可以使电池在无电流通过（或电流无限小）时，测得两电极的电势差，即为电池的电动势。当原电池存在两种电解质界面时，便产生一种称为液体接界电势的电动势，使得电池不能满足可逆电池的条件，减少液体接界电势的办法常用盐桥。 1对消法测量电动势的原理 电位差计是按照对消法测量原理而设计的一种平衡式电学测量装置，能直接给出待测电池的电动势（以V表示）。对消法是用一个方向相反、数值相等的外电势来抵消原电池的电动势，使连接两电极的导线上I?0，这时所测出的E就等于被测电池的电动势E。图1是对消法测量电池电动势原理图。 图1对消法测量电池电动势的原理图 EW-工作电池；E X-待测电池；EN-标准电池；G-检流计； R-调节电阻；Rx-待测电池电动势补偿电阻； K-转换电键；RN-标准电池电动势补偿电阻 当换向开关K扳向“1”一方时，通过调节R使G中电流为零，此时产生的电位降V与标准电池的电动势EN相抵消，也就是说大小相等而方向相反。校准后的工作电流I为某一定值I0 当换向开关K扳向“2”一方时，在保证校准后的工作电流I0不变，即固定R的条件下，调节电阻Rx，使得G中电流为零。此时产生的电位降V与待测电池的电动势E X相抵消。 其公式为： (1) 如果知道了和EN，就能求出未知电池电动势EX。 2溶液pH值的测定 可逆电池电动势等于电池两个电极电势之差： (2) 式中，、分别为正、负极的电极电势，可由电极的能斯特方程计算而得。对任意一个给定电极，其电极反应的通式为： 氧化态 + ze-→ 还原态 式中，z为进行上述电极反应所需电子的物质的量。则电极电势的能斯特方程为： (3) 式中，为该电极的标准电极电势。 醌氢醌()电极是一种氢离子指示电极，主要用于溶液pH值的测定。为醌()与氢醌[]等摩尔混合物，醌氢醌为深褐色固体粉末，微溶于水。被溶解部分能完全分解为等量的醌和氢醌。 醌氢醌电极的电极反应为： 其电极电势为： (4) 由于醌氢醌是醌和氢醌的等分子复合物，在水中溶解度很小，所以在溶液中醌和氢醌的浓度相等且很低，故可认为，则： (5) 通常将待测pH值的溶液用醌氢醌饱和后，再插入一辅助电极（一般为Pt电极）就构成了电极。电极与一个参比电极（一般为甘汞电极）相连构成如下电池： 其电池电动势为： (6) 将式(5)代入，则： (7) (8) 其中， (9) (10) 3电解质平均离子活度因子的测定 将银电极插入AgNO3(0.1000mol·kg-1)溶液中作为正极，以饱和甘汞电极作为负极，构成如下电池： 其电池电动势为： (11) 其中， (12) (13) 通过测定电池电动势E，即可求得。 三、仪器及试剂 仪器:恒温槽（SYP玻璃恒温水浴和SWQ-ⅠA智能数字恒温控制器组成）1套 ；SDC-ⅡA型数字电位差综合测试仪1台；标准电池1个；饱和甘汞电极 1支；银电极1支；铂电极1支；盐桥2个；100ml烧杯4个。 试剂: 醌氢醌；饱和KCl溶液 ；未知pH值溶液；0.1000mol·kg-1的AgNO3溶液。 四、实验步骤 1实验准备 （1）接通SDC-ⅡA型数字电位差综合测试仪的电源，面板图如图2所示，打开