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水热法研究进展 吉军义 (哈尔滨工业大学，黑龙江，哈尔滨 150001) 摘要： 随着材料科学发展的不断深入，人们越来越重视粉体合成新工艺和材料制备新技术的研究和开发，而水热法是近年来发展起来的一种很有潜力的液相制备技术，在制备压电、铁电、陶瓷粉体和氧化物薄膜等领域内的研究很活跃。本文介绍了水热法的特点，总结影响反应的主要因素，包括温度、压力、处理时间、pH值等；综述了水热法的特点和应用现状，并对其今后的发展趋势进行展望。 关键词： 水热法；纳米合成；薄膜制备 引言 长期以来人们一直在探寻一种污染小、易操作、产品性能优良且生产成本低的材料合成方法。无机粉体材料的合成方法主要有固相法、液相法和气相法。其中液相法中的共沉淀法制成的粉体粒径难以控制，团聚严重，由于要求各种组分具有相同或相近的水解或沉淀条件，因此，不适宜合成复杂的多组分粉体；溶胶-凝胶法能较好地控制反应过程、产物的均匀程度以及粒度，且煅烧温度低于固相法，但需消耗大量昂贵的有机酸和醇盐，成本较高，反应时间长，不适于大规模工业化生产 ADDIN NE.Ref.{3FA9B032-94B0-4F5F-ACD5-411299403F33}[1]。而水热法(也叫热液法)是近年来研究比较多的一种制备方法，也是公认的比较有发展前途的方法之一。 水热法是在特制的密闭反应容器(高压釜)里，采用水溶液作为反应介质，通过对反应容器加热，创造一个高温、高压反应环境，使得通常难溶或不溶的物质溶解并且重结晶 ADDIN NE.Ref.{B7538D67-361B-48DF-AC65-60CFDF32145D}[2]。它通常的含义有：水热技术、水热合成或水热处理 ADDIN NE.Ref.F111-473C-B97C-19D153B97BC7}[3]。“水热”一词最早是在1849年英国地质学家Murhciisn R在研究地壳热液演化时使用的，至今约有140多年了。系统的水热研究是Mroey G . W . 和他的同事于1900年在华盛顿地球物理实验室进行的相平衡研究。他们表征了水合成理论，并研究了众多的矿物系统现在单。晶体生长和陶瓷粉体制备都是在这一基础上建立起来的。受到耐高压和耐腐蚀材料的限制，水热研究存在一定的困难。但是，由于近来耐压材料和耐腐蚀材料的研究，使得水热又引起了研究人员的关注。所以本文将对水热法进行研究。 2．水热法的特点 水热法是制备结晶良好、无团聚的超细陶瓷粉体的优选方法之一。与其它化学方法相比，水热法具有以下特点 ADDIN NE.Ref.{F38C605B-C27D-4D5A-AC6B-361E7B61619C}[2, 4]NE.Cms_Insert： （1）水热法可直接得到结晶良好的粉体NE.Cms_InsertNE.Cms_InsertNE.Cms_InsertNE.Cms_InsertNE.Cms_Insert 水热过程不需作高温灼烧处理，避免了此过程中可能形成的粉体硬团聚。例如以ZrOCl2加氨水制得Zr(OH)4胶体为前驱体，水热反应后得到结晶性好且分散性好的ZrO2晶粒。 （2）粉体晶粒物相和形貌与水热条件有关 粉体晶粒物相和形貌与水热条件有关，例如，以ZrOCl2加氨水制得的Zr(OH)4胶体为前驱体，，在酸性和强碱性溶液里，水热反应制得的为单斜相ZrO2，晶粒。在中性介质里可得到四方/立方相的ZrO2晶粒。此外，所用的反应介质也会对其形貌有影响。 （3） 晶粒线度适度可调 水热制得的粉体晶粒线度与反应条件（反应温度、反应时间、前驱物形式等）有关。如采用锐钛矿TiO2和Ba(OH)2为前驱物，经过水热反应得到线度100~400nm左右、晶粒规整的晶粒；若用钛酸丁酯水解制得的Ti(OH)4和Ba(OH)2为前驱物，则可得到线度80nm左右、球状的BaTiO3晶粒。 （4）低耗能高产出 水热法制出的粉体在烧结过程中表现很强的活性。所以这种方法是低能耗、低污染、低 投入的，而且粉体质量好，产量较高。 （5） 可制备的粉体种类多 水热法制出的粉体可以是简单的氧化物ZrO2、A12O3、Cr2O3、CrO2、Fe2O3、MnO2、MoO3、TiO2、HfO2、UO2、Nb2O5、CeO2等；也可以是混合氧化物: ZrO2 -SiO2、ZrO2-Hf O2、 UO2-ThO2等；还可以是复合氧化物: BaFe12O19、BaZrO3、CaSiO3、PbTiO3、LaFeO3、LaCrO3、NaZr2P3O12 (NZP)33等；羟基化合物、羟基金属粉、Ca10(PO4) 6 (OH)2 (HAP)、羰基铁、羰基镍；复合材料粉体: ZrO2-C、ZrO2-CaSiO3、TiO2-C、TiO2-A12O3等。 （6）工艺较为简单 相比于其它工艺手段，水