二氯化钯的制备与表征潘从明张燕李明杨万虎杨丽虹金川集团.DOC

doi： doi：10.3969/j.issn.1007-7545.2019.06.013 潘从明，张燕，李明，杨万虎，杨丽虹 （金川集团铜业有限公司，甘肃 金昌 737100） 摘要：针对传统二氯化钯生产工艺对原料纯度要求高、生产周期长、钯损失率高、反应终点不易控制等问题，创新提出采用二氯二氨合钯为原料，在比较温和的反应条件下制备了二氯化钯，所得产品中钯含量高达59.79%，并采用了化学分析法、X射线粉末衍射仪和电子扫描电镜对产品成分和形貌进行了分析与表征。 关键词：二氯化钯；二氯二氨合钯；制备；表征 中图分类号：TF111.3 文献标志码：A 文章编号：1007-7545（2019）06-0000-00 Preparation and Characterization of Palladium Dichloride PAN Cong-ming, ZHAN Yan, LI Ming, YANG Wan-hu, YANG Li-hong （Jinchuan Group Copper Co., Ltd., Jinchang 737100, Gansu, China） Abstract：Traditional process to produce palladium dichloride has the disadvantages of high purity requirement of raw materials, long production cycle, high loss rate of palladium and difficulty to control reaction end point. One innovation process to produce palladium dichloride applying diamminedichloropalladium as raw material under relative gentle reaction conditions was put forward. Palladium content of in product is as high as 59.72%. Its composition and microstructures are analyzed and characterized by chemical analysis, XRD and SEM. Key words：palladium dichloride; diamminedichloropalladium; preparation; characterization 随着我国制造业的振兴及其水平的不断提高，对钯催化剂所具备的选择性、稳定性、催化活性要求也越来越高[1]，当前普遍用作前驱体的钯化合物主要是以氯化钯（又名二氯化钯）为主[2]，该产品被广泛应用在石油、化工、医药、香料、染料、环保、水处理、汽车尾气净化等领域，主要用来制备特种催化剂、分子筛，配制非导体材料镀层，制作气敏元件、分析试剂等[3-5]。 氯化钯产品中钯含量理论值应为60%[6]，当前生产方法主要以海绵钯为原料，海绵钯大多由矿物提炼制备，也有相当一部分是来自使用过的或报废的各种钯类催化剂为原料回收再生产的。由于生产氯化钯的原料中杂质的复杂性和生产方法的局限性，导致所产生的氯化钯产品中往往含有铂、金、银、铑、铱、镍、铁、铅等金属阳离子以及以硝酸根为主的阴离子杂质[7]，这些微量杂质会导致氯化钯催化剂催化活性不高甚至无效，以及可能造成催化副反应的发生。因此，高纯度的科学研究以及高端化学品的催化制造领域，特别是一些医药化学品的研发与生产中，对氯化钯原料的纯度要求非常高[8-9]，常常要求将氯化钯产品进一步提纯。 目前国内二氯化钯生产技术均以合格的钯粉或海绵钯为起始原料[10]，存在对原料纯度要求高、生产周期长、钯损失率高、反应终点不易控制等问题。基于以上原因，本文以二氯二氨合钯为原料，依次采用王水溶解，浓缩后用浓盐酸赶硝，蒸发、结晶、真空干燥得二氯化钯产品，实现二氯化钯的高效、快速生产。主要研究了王水加入量、结晶浓度和结晶温度对二氯化钯产品中钯含量的影响，并通过化学分析法、X射线粉末衍射仪和电子扫描电镜对其产品成分和形貌进行分析与表征。 1 材料与方法 1.1 原料与试剂 试验原料为二氯二氨合钯，其来源为以硫化铜镍矿等为代表的原矿资源，以及失效汽车尾气催化剂、石油加氢催化剂为代表的二次资源，经前端工序富集（采用火法或湿法工艺捕集或基体分离）后产出的铂族金属富集物，分离、精炼钯后的产物[11-12]，主要成分（%）：Pd 27.80、Fe 0.003、硝酸盐0.005、不溶物0.05。 所采用的硝酸（65%~68%）、盐