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.. .. 新工艺产品乙酸乙酯合成项目开发 产品介绍 乙酸乙酯(ethyl acetate)分子式为CH3C00C2H5，无色易挥发液体，有水果香味，熔点-83.6 ℃，沸点77.06 ℃，相对密度0.993。微溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂；与水或乙醇都能生成二元共沸混合物：与水的共沸混合物的沸点70.4℃，与乙醇的共沸混合物的沸点71.8℃，与水和乙醇还可以形成三元共沸混合物，沸点70.2℃。在酸或碱的催化下，易水解成乙酸和乙醇。此外，还可发生自缩合等反应。乙酸乙酯产品执行GB 3728-07 工业乙酸乙酯标准。具体如下：外观：透明液体，无悬浮杂质。 表1. 工业乙酸乙酯标准 项目项项目 指标 优优等品 一等品 合格品 乙酸乙酯的质量分数／% ≥ 99.7 99.5 99.0 乙醇的质量分数／% ≤ 0.10 0.20 0.5 水的质量分数／% ≤ 0.05 0.10 酸的质量分数（以CH3COOH计）/% ≤ 0.004 0.005 色度／Hazen单位（铂钴色号） ≤ 10 密度（ρ20）/（g/cm3） 0.897～0.902 蒸发残渣的质量分数／% ≤ 0.001 0.005 气味a 符合特征气味，无异味；无残留气味 乙酸乙酯具有优良的溶解性、挥发速度和粘度，是一种快干、低毒的工业溶剂，被广泛用于醋酸纤维、乙基纤维、氯化橡胶、乙烯树脂、乙酸纤维树醋和合成橡胶等工业生产中，还可用作粘合剂、油漆的稀释剂、纺织工业清洗剂和天然香料的萃取剂，也是制药工业和有机合成的重要原料，因此乙酸乙酯成为在酯类化合物中应用最广的化合物之一。作为高档溶剂，乙酸乙酯在国内外的应用在持续稳定增长，建筑、汽车等行业的迅速发展，也会带动对乙酸乙酯类溶剂的需求。 工业乙酸乙酯的生产方法 目前世界上工业乙酸乙酯主要制备方法有乙酸酯化法、乙醛缩合法、乙烯加成法和乙醇脱氢法等。传统的乙酸酯化法工艺在国外被逐步淘汰，而大规模生产装置主要是乙醛缩合法和乙醇脱氢法，在乙醛原料较丰富的地区万吨级以上的乙醛缩合法装置得到了广泛的应用。乙醇脱氢法是近年开发的新工艺，在乙醇丰富且低成本的地区得到了推广。最新的乙酸乙酯生产方法是乙烯加成法，1998年在印度尼西亚迈拉库地区采用日本昭和电工专利技术建成了50 kt/a生产装置。 （1） 乙酸酯化法 乙酸酯化法是传统的乙酸乙酯生产方法，在催化剂硫酸存在下，由乙酸和乙醇发生酯化反应而得。 CH3CH2OH+CH3COOH＝CH3COOCH2CH3+H2O 乙醇 乙酸 乙酸乙酯 水 反应除去生成水，可得到高收率。该法生产乙酸乙酯的主要缺点是成本高、设备腐蚀性强，在国际上是属于被淘汰的工艺路线。 （2） 乙醛缩合法 在催化剂乙醇铝的存在下，两个分子的乙醛自动氧化和缩合，重排形成一分子的乙酸乙酯。 2CH3CHO→CH3COOCH2CH3 乙醛 乙酸乙酯 该方法20世纪70年代在欧美、日本等地已形成了大规模的生产装置，在生产成本和环境保护等方面都有着明显的优势。 （3）乙醇脱氢法 采用铜基催化剂使乙醇脱氢生成粗乙酸乙酯，经高低压蒸馏除去共沸物，得到纯度为99.8%以上乙酸乙酯。 2C2H5OH→CH3COOCH2CH3+H2 乙醇 乙酸乙酯 氢 （4） 乙烯加成法 在以附载在二氧化硅等载体上的杂多酸金属盐或杂多酸为催化剂的存在下，乙烯气相水合后与气化乙酸直接酯化生成乙酸乙酯。 CH2CH2+CH3COOH＝CH3COOCH2CH3 乙烯 乙酸 乙酸乙酯 该反应乙酸的单程转化率为66%，以乙烯计乙酸乙酯的选择性为94%。Rhone-Poulenc 、昭和电工和BP等跨国公司都开发了该生产工艺。分 表2. 乙酸乙酯生产方法比较表 分类 酯化法 乙醛缩合法 乙烯直接加成法 乙醇脱氢法 优点 工艺技术比较成熟、可靠，产品生产成本相对较低 原料消耗少，工艺过程简单，对设备腐蚀性小、能耗低、“三废”排放量少 产品收率和选择性均较高 产品收率高，对设备腐蚀性小，成本相对较低，不产含酸废水，有利于大规模生产 缺点 维修费用较高 总能力上看仍不如酯化法 建设投资较高 相对不够完善 3.市场产能情况 目前，全世界乙酸乙酯的生产能力约为220.0万吨/年，消费量约为200.0万吨/年，主要的生产厂家有： BP（英国）公司（生产能力为22.0万吨/年）、Celanese （美国）公司（生产能力为11.9万吨/年）、Aliachem（捷克）公司（生产能力为 1.2万吨/年）、Dwory（波兰）公司（生