无定形二氧化硅中原位生长ZnO纳米晶与其发光性能.pdfVIP

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第一章绪论 第一章绪论 1.1引言 相比于金属材料,半导体纳米材料的德布罗意波长较长【11。当空间某一尺度与电子 的德布罗意波长相比拟时,电子的运动就会受限,表现出量子化效应,在某一维度上尺 度在纳米级的半导体材料,被称为半导体纳米材料【21。其中宽禁带半导体纳米材料如 ZnO,由于其制备工艺较为简单、所需成本也较低、化学性质较为稳定以及毒性较低等 特性,使其在太阳能电池【31、发光二极管【41、激光剁51等方面均具有较为广泛的应用。 1.2ZnO的结构与性质 1.2.1 ZnO的结构 ZnO是一种宽带隙半导体材料,自然界中ZnO的存在形态有三大类,即四方岩盐 矿、六角纤锌矿和闪锌矿三类结构。因为六角纤锌矿结构是最稳定的一种形态,因此实 ZnO是一种酸碱氧化物,即既可以溶于弱酸也可溶于弱碱【8】。六角纤锌矿结构的ZnO 的示意图如图1.1所示【91。 ,F 黼 fOl . 泸 ▲-。.。....旧r,,。,| 图1—1ZnO晶体结构示意图【9】 The structureofZnO【9】 Fig.1-1crystal mc, 纤锌矿结构的ZnO具有空间对称性,其对称轴为C轴,ZnO的空间群属于P63 第一章绪论 每个Zn(O)原子周围有四个0(Zn)原子包围,相互构成正四面体。由于C轴方向 的原子之间的距离与其他三个方向的不同,因此纤锌矿结构的ZnO在空间上并不是绝 对对称的,并且其稳定性也是相对于四方岩盐矿和闪锌矿结构而言的。 1.2.2 ZnO的主要性质及应用 ZnO是一种宽带隙半导体材料,其常温下激子束缚能高达60meV[10】,因此在常温 下就可以实现激子复合。ZnO纳米材料的发光包括紫外发光【11】和可见发光【12】,紫外发 光是由于激子复合或者带隙间电子空穴对的复合所产生,可见发射是与ZnO带隙中缺 陷能级上的电子或者空穴有关。已有的报道显示,ZnO中存在多种缺陷【l31,图1.2所示, 位锌(Zno)。采用不同的实验方法所制备的ZnO的缺陷种类不同,并且所形成的缺陷 浓度也不相同。例如,2011年P.K.GIRI掣14】采用气相沉积法合成的ZnO纳米结构, 在光谱中出现了较宽的绿光发射,并且随着温度的升高,绿光发射逐渐增强,这是由于 高温下出现了更多的与绿光发射相关的氧空位,即形成了高浓度的氧空位缺陷。2006 年z.W.Liu等【15】采用激光脉冲法制备的ZnO纳米棒,其缺陷发光强度随着氧压的增加 而增强,他们认为是与纳米棒的粒径及表面态有关的。有些课题组还发现不同的合成方 Xue小组【l6】采用化学沉淀法制备的ZnO,

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