《有机化学》第四版高鸿宾华南理工大学课件共十四章.pptVIP

《有机化学》第四版高鸿宾华南理工大学课件共十四章.ppt

  1. 1、原创力文档(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。。
  2. 2、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载
  3. 3、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
  4. 4、该文档为VIP文档,如果想要下载,成为VIP会员后,下载免费。
  5. 5、成为VIP后,下载本文档将扣除1次下载权益。下载后,不支持退款、换文档。如有疑问请联系我们
  6. 6、成为VIP后,您将拥有八大权益,权益包括:VIP文档下载权益、阅读免打扰、文档格式转换、高级专利检索、专属身份标志、高级客服、多端互通、版权登记。
  7. 7、VIP文档为合作方或网友上传,每下载1次, 网站将根据用户上传文档的质量评分、类型等,对文档贡献者给予高额补贴、流量扶持。如果你也想贡献VIP文档。上传文档
查看更多
第九章 醇和酚 9.8.1 酚苯环上的卤化 亲电取代反应 (100%) 用于苯酚的定量定性的鉴定。 9.8 酚芳环上的反应——酚的个性 苯酚在水中部分离解生成 ,使苯环 电子密度增加而被活化,∴苯酚在水中的卤 代是多元卤代。 低温、低极性或非极性溶剂中是一溴代: 苯酚在强酸溶液中是二元邻、对位取代: 图 9.5 苯酚的红外光谱图 σ/ cm-1 T/ % 核磁共振谱(NMR) 醇: O–H的 1H NMR: δ 0.5~6.0 ppm 酚: O–H的 1H NMR: δ 4~9 ppm 图 9.6 1–丁醇的核磁共振谱图 图 9.7 4–乙基苯酚的核磁共振谱图 9.6.1 弱酸性 9.6 醇和酚的化学性质—醇和酚的共性 酚的酸性比醇的酸性强,是因形成的负 离子稳定性不同造成的: 稳定性: 弱酸化合物的PKa值 弱酸 PKa值 弱酸 PKa值 醇和酚的相对酸性:   碳酸>苯酚>水>乙醇 醇的酸性比较: 取代酚的酸性影响因数: 酚羟基的邻、对位上有强吸电子时,酸 性增强,吸电子基越多,酸性越强; 酚羟基的邻、对位上有给电子时,酸性 减弱。 表9.2 取代 酚的酸性常数 取代基 pKa (25℃) 邻 间 对 ―H ―CH3 ―Cl ―NO2 ―OCH3 10.20 10.10 10.17 8.11 8.80 9.20 7.17 8.28 7.15 9.98 9.65 10.21 9.89 9.89 9.89 取代基 pKa (25℃) 2,4 –二硝基 2,4,6–三硝基 (苦味酸) 3.96 0.38 利用酚的酸性可用于酚的分离、鉴别: 9.6.2 醚的生成 醇的酸性太弱,不能与卤代烃反应生成 醚。醇、酚的金属盐与卤代烃作用,可以生 成相应的醚: 9.6.3 酯的生成 H+ TsO―是弱碱,是很好的离去基团。醇羟 基不容易被卤原子以外的基团取代,但把醇 转变为磺酸酯,就可以很容易使醇羟基被其 它基团取代。 醇还可以与酰基化试剂发生酯化反应: 酰氯 酸酐 酚的酯化 酚的亲核性差,所以酚难于与羧酸酯化。 为了避免醛进一步被氧化,需将产物蒸出。 前一步反应限于制备bp 100℃ 含C5以下的 醛。 9.6.4 氧化反应 (1) 一元醇的氧化 用弱氧化剂氧化: 使用含铬吡啶盐试剂或Jones试剂氧化醇, 可将反应控制在生成醛的一步: 铬吡啶盐、PCC 试剂溶于CH2Cl2 Sarrett试剂 Jones试剂 PCC试剂 铬吡啶盐、PCC 试剂不氧化 C=C 键、 C≡C 键。 香茅醇 香茅醛 (82%) 金属: Cu, Ag, Ni等;≥300℃条件 (2) 一元醇的脱氢 醇的脱氢气相氧化: (3) α–二醇的氧化 (自学) α–二醇与HIO4作用, C―C 键断裂,生成 羰基化合物: 加入AgNO3, 可用于α–二醇的鉴定。 AgIO3 (4) 酚的氧化 2-甲基-1,4-苯二酚 (甲基氢醌) 2-甲基-1,4-苯醌 酚在氧化剂的作用下生成醌: 蓝紫色 绿色 蓝色 9.6.5 与三氯化铁显色反应 酚、烯醇 +FeCl3 → 显色 绿色固体 凡是可以转化为烯醇结构( C=C-)的 化合物,都可以与FeCl3发生显色反应。 9.7 醇羟基的反应—醇的个性 9.7.1 弱碱性 醇与强酸作用,生成 盐(质子化醇) 盐 C2H5OH: pKb = 16 利用醇的这一弱碱性反应,用于醇的分 离、鉴别;提高羟基被取代的活性。 不同的醇与HX反应的相对活性:

文档评论(0)

beautyeve + 关注
实名认证
文档贡献者

该用户很懒,什么也没介绍

1亿VIP精品文档

相关文档