大学无机化学-第七章 氧化还原反应 电化学基础 课件.ppt

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标准电势图: 把同一元素的不同氧化态物质,按照其氧化数由高到低的顺序排列成图,并在两种氧化物质之间的连线上标出对应电对的标准电极电势的数值而得的图。 7-4-4 元素电势图—Latimer图 1. 元素电势图的表示方法 §7.4 电极电势的应用 1.229V Z = 2 表示方法: ⑴ 各物种按氧化态从高到低排列; ⑵ 两物种间“——”相连,线上方为Eo值,线 下方为转移电子数(以1mol该元素原子计)。 §7.4 电极电势的应用 1、判断能否发生歧化反应 试判断反应 3Fe2+ Fe + 2Fe3+ 在标准状态下能否自发进行? ?A? / v Fe3+————Fe2+————Fe 0.771 -0.447 解 Fe2+ +2e Fe ?1? = -0.447v Fe3+ + e Fe2+ ?2? = 0.771v 因为 ?+? ?–? ? 该反应不能自发向右进行 Fe2+ +2e Fe Fe2+ - e Fe3+ ×2 (+) 正极反应 负极反应 §7.4 电极电势的应用 例 15 ★ 岐化反应发生的规律是: 在元素电势图 A ——— B ——— C 中, ?左? ?右? ?左? ?右? 物质B可歧化为A和C 若 ?左? ?右? 则反应为A + C → B 若 例: 锰元素在碱性溶液中的部分元素电势图如下 ?A? / v MnO4-———MnO42-———MnO2 0.564 0.60 因为 ?左? = 0.564 ?右? = 0.60 所以, MnO42- 能够发生歧化反应 3MnO42- + 2H2O = 2MnO4- + MnO2 +4OH- 反应式为: §7.4 电极电势的应用 0 V 0.3573 = 0.1607V 0.5180V - = Cu 0.5180V Cu 0.1607V + Cu 2 + 0.3394V V / E 发生歧化反应; 左 右 E E 发生歧化逆反应。 左 右 E E Cu / (Cu Cu) / Cu ( 2 E E E - = + + + ) ) aq ( Cu ) s ( Cu ) aq ( 2Cu 2 + + + §7.4 电极电势的应用 +) FE Z G E Z - = D + - B e A 1 1 m(1) r 1 1 FE Z G E Z - = D + - C e B 2 2 m(2) r 2 2 FE Z G E Z - = D + - D e C 3 3 m(3) r 3 3 FE Z G E Z x x x x x - = D + - D e A ) m( r (Z1) (Z2) (Z3) A B C D (Zx) 2、求未知电对的标准电极电势 §7.4 电极电势的应用 Z Z Z Z x 3 2 1 + + = G G G G x m(3) r m(2) r m(1) r ) m( r D + D + D = D FE Z FE Z FE Z FE Z x 3 3 2 2 1 1 - - - = - E Z E Z E Z E x 3 3 2 2 1 1 + + = Z x E x = E Z E Z E Z 3 3 2 2 1 1 + + §7.4 电极电势的应用 (2)判断哪些物种可以歧化? 例: 已知Br的元素电势图如下 - - - Br 1.0774 Br 0.4556 BrO BrO 2 3 0.6126 (1) 3 2 1 。 和 、 求 E E E (3) Br2(l)和NaOH(aq)混合最稳定的产物是什么?写出反应方程式并求其 。 §7.4 电极电势的应用 解:(1) - - - Br 1.0774 Br 0.4556 BrO BrO 2 3 0.6126 §7.4 电极电势的应用 (2) 0.5196 0.7665 - - - Br 1.0774 Br 0.4556 BrO BrO 2 3 0.5357 歧化产物是什么? §7.4 电极电势的应用 V 5578 . 0 0.5196V 0774V . 1 = - = 2

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