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反相乳液聚合法;乳液聚合法;一、背景知识;二、原理介绍:;2、乳液聚合的优缺点
a、优点:作分散介质,传热控温容易;
可在低温下聚合;
反应速率快,分子量高;
反相乳液聚合中,油相(连续相)可重 复使用);
可直接得到聚合物乳胶。
b、缺点:要得到固体聚合物,后处理麻烦(油水相难分离);
难以除尽乳化剂残留物;
成本较高。
;3、乳液聚合的分类
按照聚合物(反应物)能否溶于油相,可分为:均相乳液聚合和非均相乳液聚合。
按照油水相的比例,可分为:
W/O(正相:油包水体系),
O/W(反相:水包油),
W/O/W(复相)
O/W/O(复相);4、乳液聚合的主要组分
单体:在水相(或油相)中能均匀溶解,但不溶于油相(水相)的反应物。
引发剂:在自由基聚合中,有偶氮类引发剂、有机过氧化物、无机过氧化物等。在逐步聚合反应中,可选用交联剂。
水相(油相):传统乳液聚合以水作介质,选用水溶性引发剂。反相乳液聚合中,采用油相为介质(如:液体石蜡,正己烷,苯基硅油等)。
乳化剂:阴离子乳化剂与非离子表面活性剂(Span-80,Tween-80)。;5、乳化剂和乳化作用
使互不相溶的两物质(水与油)转变成相当稳定而难以分层的乳液。
1)当乳化剂的浓度很低时,乳化剂以分子状态真溶于水中,亲水基伸向水层,疏水基伸向空气层,水表面张力急剧下降。
2)当乳化剂浓度达到一定值时,表面张力的下降趋向平缓。
3)乳化剂浓度超过临界胶束浓度(CMC)后还不很高时,胶束较小。
4)乳化剂浓度较大时,胶束呈棒状,胶束中乳化剂的分子的疏水基伸向胶束内部,亲水基伸向水层。;6、乳化剂在形成W/O乳液的机理
乳液聚合开始时,单体和乳化剂分别处在水溶液、胶束、液滴三相。; 乳化剂的选择是反相乳液聚合和产品性能的关键,有三种方法可供选择:经验法、直接影响乳液的稳定性的HLB法、内聚能法。因为乳化剂的溶解度参数难以找到,运用内聚能法来选择乳化剂受到限制。
HLB法:HLB值可影响乳液的稳定性、乳液系统的粘度及乳胶粒的大小。研究发现,当被乳化的物质的HLB值与乳化剂的HLB值之间相差大时,乳化剂对被乳化物质的亲和力小,乳化效果差;当乳化剂的HLB值很小时,其对水的亲和力小,乳化效果亦差。因此在W/O型乳液中,一般选用HLB值为4~5左右的油溶性非离子型乳化剂Span-60, Span-80等,其成分为山梨糖醇酯。;7、亲油亲水平衡值(HLB)
;8、表面活性剂的HLB值求取方法
乳化换算法;基团质量法;皂化值法;Davies法;对数法;无机性基团法。;9、破乳技术;10、反相乳液聚合的影响因素及基本配量; 三、应用及展望
乳液聚合因能够制备:单分散聚合物微球、聚合物复合胶乳、表面功能化微球等 ,在污水治理,萃取分离,催化,食品,生物医药(核壳结构),化妆品,材料制备,化学反应介质,涂料等领域均具有潜在的应用前景。
从上面的介绍 中我 们可以看出国外在反相乳液聚合的基础理论和实践 应用上都做了较大量的工作。尽管 如此,仍然还有许多方面须进一步探索。在基础理论方面今后的工作可望在以下几方面进一步展开:
1.由于反相乳液固有的不稳定性,人们正对一种新的方法——反相微乳液聚合,倾注极大的热情,也已取得了相当的成就,在今后的研究中,它仍然会占据相当的比重;
2.拓宽反相乳液的聚合体系,开展三元共聚含研究等;
3.介质(如溶剂酸盐等)对聚合反应各方面的影响不可忽略。 ;四、文献陈述;Experimental:
1. Preparation of sodium PVA sulfate.
2. Preparation of superabsorbents.
A predetermined amount of 7.5 M NaOH solution was added dropwise to the stirred aqueous AA solution in a 50 ml beaker cooled with an ice bath for partial neutralization(中和). The crosslinking monomer, MBA(N,N乙烯基双丙烯酰胺), was dissolved in the above AA solution. The monomer
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