第17章：杂环化合物.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 17.5 吡啶(Pyridine) 一、结构 6 5 4 3 2 1 吡啶是典型六元芳香杂环化合物。 吡啶氮原子上的未共用电子对不参与π-体系，这对电子可与质子结合，因此吡啶的碱性（pKb=8.8）较吡咯强，也比苯胺（pKb=9.3）略强。 由于氮原子的吸电子诱导效应，吡啶环上的电子云密度较低，其亲电取代反应与硝基苯类似。 化学性质 （一） 弱碱性与亲核性 由于孤电子对在sp2杂化轨道中，孤电子对的s成分高，不易给出电子，接受质子的能力弱，为弱碱。 亲核性好：可与RX、RCOX或(RCO)2O反应 离去能力好：N-酰基吡啶盐是良好的酰基化剂 （二） 吡啶环上的亲电取代 吡咯、呋喃、噻吩 为富电子芳杂环，故比苯容易亲电取代 吡啶 （N吸电子能力较强）， 为缺电子芳杂环，故比苯难亲电取代，和硝基苯相似： 1、亲电取代反应主要在3-位（β-位）发生； 2、只有在极强的条件下才能发生硝化、磺化及卤化反应。但不发生F-C烷基化、酰化反应； 3、吡啶环上有烷氧基，氨基等给电子基时，有助于亲电取代反应的进行，但反应活性仍低于相应的苯系化合物； 4、氧化吡啶的亲电取代比吡啶容易进行，取代基进入4-位，产物可用PCl3脱氧得到4-硝基吡啶。 吡啶的亲电取代主要在