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- 2019-08-04 发布于广东
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第二章 酸催化缩合反应 2.1烯烃的自身缩合反应 2.2 Friedel—Crafts 反应 2.3 醛酮缩合反应 2.4 胺甲基化反应(Mannich反应) 形成碳正离子的方法主要有两种: 1.化合物分子失去一个带负电荷的原子或基团。 例如,氯代叔丁烷在三氯化铝存在下形成正碳离子。 C+稳定性大小取决于所带电荷的分散程度,C+的正电荷愈分散,其结合电子的能力就愈弱,也就愈显得稳定。稳定性由大到小: 由于碳正离子缺电子,它所进行的一些反应都是为C+提供一对电子,使它满足8偶体的结构,反应有: ①消去一个氢原子形成烯烃。 ②重排成较稳定的正碳离子。 ③与负离子及其它碱性分子结合。 ④和烯烃加成形成一个较大的碳正离子。 ⑤从烷烃夺走一个负氢离子。 2.1 烯烃的自身缩合反应 烯烃在Lewis酸如AlCl3或BF3催化下聚合成多烯烃,但采用水溶液,则生成低分子聚合物。例如:异丁烯用60%硫酸或磷酸处理,得到2,2,4-三甲基戊烯-1和2,2,4-三甲基戊烯-2混合物。 主要副产物是叔丁醇和烯烃多聚物。 工业上制备高级汽油2,2,4-三甲基戊烷(异辛烷)就是在酸催化下,用异丁烯和异丁烷反应。 烯烃环化得到立体结构上稳定的五元或六元环 : 2.2 Friedel-Crafts反应:芳烃在路易斯酸存在下通过亲电取代反应在芳烃结构中引入新基团,形成新的碳-碳键的同时并失去简单分子
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