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化学反应的方向 自然界中水总是从高处往低处流; 热由高温物体传向低温物体; 铁制容器暴露在潮湿空气中会自发生锈; 室温下冰块会自发融化; 品红滴入水中会自发扩散; 食盐放入水中会自发溶解; 酸碱混合会自发中和; 火柴盒中的火柴棒散落出来会自发混乱等; 思 与 题 问 考 自发反应:在一定条件(温度和压强)下,不需外界持久帮助就能自动进行的反应。 自发过程:在温度和压强一定的条件下,不借助(光,电等)外部力量就能自动进行的过程。 一、自发过程和自发反应 如何判断一个反应过程能否自发进行呢? 2Na(s) +2H2O(l) = 2NaOH(aq) + H2(g) △H = -368 kJ·mol-1 4Fe(OH)2(s) + O2 (g) +2H2O(l) = 4Fe(OH)3(s) △H = -444.3 kJ·mol-1 NaOH(aq) + HCl(aq) = NaCl(aq) + H2O(l) △H = -57.3 kJ·mol-1 H2(g) + F2(g) = 2HF(g) △H = -546.6 kJ·mol-1 上述这些反应在一定的条件下都能自发进行,你知道这些反应能自发进行的主要原因吗? 二、判断化学反应方向的依据 能量判据(焓判据):体系趋向于从高能状态转变为低能状态(△H<0)。放热反应有自发进行的倾向。 共同特点:△H<O 放热反应使体系能量降低,能量越低越稳定,△H<O 有利于反应自发进行。 思考:是不是所有自发进行的化学 反应都是放热的呢? 思 与 题 问 考 (NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s) + NH3(g) △H>0 不是 2NH4Cl(s) + Ba(OH)2·8 H2O(s) =NH3(g) + BaCl2(aq) + 10H2O(l) 结论:△H<O有利于反应自发进行, 但自发反应不一定都要△H<O 焓变只是判断反应能否自发进行的一个因素,但不是唯一因素。 思 与 察 观 考 有序 混乱 讨 与 流 交 论 火柴散落过程混乱度如何变化? 混乱度:体系的不规则或无序状态,混乱度越大越稳定。 熵判据:在密闭条件下,体系有从有序自发地转变为无序的倾向,即熵增(△S>0)有利于自发进行。 2、熵判据 在化学上用熵(符号S)来量度这种混乱(或无序)的程度。 增大 注: 1、同一物质气态时熵值最大,液态较小,固态时最小。 2、产生气体的反应和气体的物质的量增加的反应,△S>0。 清 识 知 单 发生离子反应的条件之一是产生气体,请你利用熵判椐进行解释。 结论:△S>O有利于反应自发进行, 但自发反应不一定都要△S>0 熵变是反应能否自发进行的又一个因素,但不是唯一因素。 自发反应一定是熵增加的反应吗? 不一定。 【思考与交流】 根据你已有的知识和经验,分析下列过程的焓变、熵变与反应方向 焓变 熵变 ①NH3(g)+ HCl(g)= NH4Cl(s) ② NH4Cl(s) === NH3(g)+ HCl(g) 加热 要正确判断一个化学反应能否自发进行,必须综合考虑反应的焓变△H和熵变△S。 △S<0 △H<0 △H> 0 △S>0 反应是否自发还可能与温度有关 2KClO3(s)==2KCl(s)+3O2(g) △H = +78.03 kJ·mol-1 △S = 494.4 J·mol-1·K-1 反应是否自发确实还与温度有关 CaCO3(s) = CaO(s)+CO2(g) △H (298K) = +178.2 kJ·mol-1 △S (298K) = 169.6 J·mol-1·K-1 在恒温、恒压下,综合考虑判断化学反应自发性的判据:自由能(△G)与焓变、熵变的关系: 3.复合判据: △G = △H- T·△S 1.反应的自发性只能用于判断反应的方向,不能确定反应是否一定会发生和过程发生的速率。例如涂有防锈漆和未涂防锈漆的钢制器件,其发生腐蚀过程的自发性是相同的,但只有后者可以实现。 2.在讨论过程的方向时,
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