宋天佑版无机化学-第10章氧化还原反应.pptVIP

1 §10-1 基本概念 10.1.1 原电池：化学能转变为电能的装置 关键词：半电池、盐桥、电极类型、电池符号 在氧化还原半反应中（Cu2++2е-→Cu），同一元素的不同氧化态物质可构成氧化还原电对。电对中高氧化态物质称氧化型，低氧化态物质称还原型。 电对通式：氧化型/还原型 Cu2+/Cu ;Zn2+/Zn ;H+/H2 ; O2/OH- 说明: ⑴电对不需配平 ⑵氧化型或还原型物质必须是能稳定存在的。 MnO4-/MnO2(√) MnO4-/Mn4+(×) 一个氧化还原电对 对应一个半反应 Cu2+/Cu Cu2++2е- →Cu Zn2+/Zn Zn2++2е- →Zn 一个氧化还原反应是由两个或两个以上的氧化还原电对共同作用的结果。 Cu2+ + Zn = Cu + Zn2+ 一个电对中，氧化型的氧化能力越强，则其共轭还原型的还原能力越弱；如还原型的还原能力越强，则其共轭氧化型的氧化能力越弱。 如 MnO4-/Mn2+ 和SO42-/SO32- 在酸性介质中 MnO4-+8H+ +5е- →Mn2++4H2O SO42-+2H+ +2е- →SO32-+H2O 2MnO4-+6H+ +5SO32-= 2Mn2++5SO42- +3H2O (1)金属-金属离子电极 金属置于含有同一金属离子的盐溶液中构成 Zn2+/Zn 电极符号：Zn(s)│Zn2+ Cu2+/Cu 电极符号：Cu(s)│Cu2+ “│”表示两相界面 Cu,Zn本身是导体，可做电极 书写原电池符号的规则 ⑴ 负极“-”在左边，正极“+”在右边，盐桥用“‖”表示。 ⑵ 半电池中两相界面用“│”分开，同相不同物种用“,”分开，溶液、气体要注明C，P。 ⑶ 纯液体、固体和气体写在惰性电极一边用“,”或“│”分开。盐桥两边为溶液。 ⑷ 组分物质为参与电子转移的氧化还原电对。不包含H+和OH-离子等。 根据化合价变化和变价元素质量守恒先写出主要反应物跟产物 例如电对MnO4-/Mn2+ MnO4- + 5e- = Mn2+ 再配平两侧电荷，通过补写H+或OH-调节两侧电荷数目。判断是否合理是关键。 MnO4- + 5e- + 8H+ = Mn2+ 最后通过H2O调节两侧H、O个数 MnO4- + 5e- + 8H+ = Mn2+ + 4H2O 练习下列电对电极反应方程式 Hg2Cl2/Hg NO3-/NO SO42-/H2SO3 V2O5/VO2+ XeO3/Xe PbO2/Pb2+ V2O5/V NiO2/Ni(OH)2 §10-2 电池反应的热力学 等温等压下适用; 如果作非体积功,可逆过程中,非体积功最大等于体系自由能的减小,-△G = -W非.其他过程的非体积功的值,小于体系自由能的减小,即-△G ≥-W非 如果不作非体积功, △G≤0可自发。 可逆过程： △rG= -W非 原电池反应：△rG= -W非= -W（电池电功） W（电池电功）= E×Q = E×n×1.6×10-19×6.02×1023 = nEF(F=96500 C·mol-1) ∴△rG= -nFEMF 标准状态时：△rGθ= -nFEMFθ △rG0,即 E0,反应正向自发进行. 1.判断氧化剂和还原剂的强弱 还原性：I-_Fe2+ _Br- 氧化性：Br2_Fe3+_I2 4.判断氧化还原反应进行的程度 反应进行的程度可由Kθ的大小来衡量 △rGmθ= -RTlnKθ= -2.303RTlgKθ (1) △rGmθ= -nFEMFθ (2) （n为电池反应中得失电子数） T=298K时 2.303RTlgKθ= nFEMFθ §10-4 化学电源(阅读材料) 化学电源的构成 §10-5 电势图解及其应用 10.5.1 元素电势图 把同一元素的不同氧化态物质，按氧化数由高到低的顺序排列，每两种氧化态物质之间以直线相连，直线上标明对应电对的Eθ。 锂离子电池(rocking chair) 20世纪60年代开始研制锂电池 1990年日本Sony公司率先研制成功锂离子电池 结构： Li(C) │含锂盐的有机溶质│ 可嵌Li的化合物 电池反应： (-) Li →Li+ + e- (+) Li+ + e- →Li 嵌锂电极材料 正极材料： 层状LiMO