第八章电解质溶液.pptVIP

（二）离子迁移率(离子淌度）与离子迁移数 （二）离子迁移率(离子淌度）与离子迁移数 （三）、电导、电导率、摩尔电导率 （三）、电导、电导率、摩尔电导率 （三）、电导、电导率、摩尔电导率 （三）、电导、电导率、摩尔电导率 （三）、电导、电导率、摩尔电导率 （三）、电导、电导率、摩尔电导率 （三）、电导、电导率、摩尔电导率 考研真题 * 第八章 电解质溶液 一、基本概念和公式 （一）法拉第定律 1. 文字表述： 通电于电解质溶液以后，（1） 在电极上物质发生化学变化的物质的量与通入的电荷量成正比。 （2）将若干个电解池串联，通入一定的电荷量后，当所取粒子基本单元的荷电数相同时，在各个电极上发生反应的物质，其物质的量相同。 （一）法拉第定律 2.法拉第定律的数学表达式 3. 荷电粒子基本单元的选取 根据法拉第定律，通电于若干串联电解池中，每个电极上析出物质的物质的量相同，这时，所选取的基本粒子的荷电绝对值必须相同。例如： 、 、 、 、 （二）离子电迁移率(离子淌度） 2. 离子迁移数 1. 离子淌度 3. 迁移数的测定方法 （1）Hittorf 法 （2）界面移动法 （3）电动势法 阴极区 阳极区 （三）、电导、电导率、摩尔电导率 1. 电导（electric condutance） 2. 电导率（electrolytic conductivity） G l A = 3. 摩尔电导率（molar conductivity） 3.电导的测定 仪器：电导仪；原理：韦斯顿电桥 4.电导池常数 电导池常数 单位是 。 强电解质溶液:电导率随着浓度的增加呈现先增后减的趋势,如H2SO4和KOH溶液。 弱电解质溶液电导率随浓度变化不显著，如醋酸。 中性盐由于受饱和溶解度的限制，浓度不能太高，如KCl。 5、电导率与浓度的关系 6、摩尔电导率与浓度的关系 随浓度的降低而增加，最后达到一极限值。浓度极稀时符合Kohlrausch公式 强电解质： 弱电解质: (1)随着浓度下降， 也缓慢升高，但变化不大。等稀到一定程度， 迅速增大。 (2) 与 不呈现线性关系。 也不能用外推法得到。 7、离子独立移动定律 在无限稀释溶液中，每种离子独立移动，不受其它离子影响，每种离子对电解质的无限稀释摩尔电导率都有贡献 1-1价型 8. 离子摩尔电导率与迁移数的关系 对浓度不太高的强电解质 9. 离子摩尔电导率与离子淌度的关系 对于浓度不大的强电解质溶液，? ? 1 10.电导测定的应用 （1） 检验水的纯度 （2）计算弱电解质的解离度和解离常数 若电解质为MA（1－1或2－2型） (3)测定难溶盐的溶解度 (4)电导滴定 1.用NaOH标准溶液滴定HCl 2.用NaOH滴定HAc 3.用 滴定 ，产物 均为沉淀 （四）电解质的平均活度和活度因子 （四）电解质的平均活度和活度因子 1、电解质的活度与离子活度 2.离子的平均活度和平均质量摩尔浓度 3、离子强度 （四）电解质的平均活度和活度因子 在溶液中每一个离子都被电荷符号相反的离子所包围，由于离子间的相互作用，使得离子的分布不均匀，形成离子氛。 （五）强电解质溶液理论 （五）强电解质溶液理论 1. 离子氛 在无限稀释溶液中，离子间距离很大，离子间引力可忽略不计，离子氛的影响可以略去不计，溶液的性质就与理想溶液性质一样。而在真实的电解质溶液中，由于离子氛的存在而影响离子的行为，表现出对理想溶液的偏离。 （五）强电解质溶液理论 2. 极限定律 适用于 3. 德拜-休克尔公式的修正 电导公式 (1) 弛豫效应 (2)电泳效应 例1：用银电极来电解AgNO3水溶液，通电一定时间后阴极上面有0.078g的Ag（s）析出，经分析知道阳极部含有AgNO3 0.0236g，水23.14g，已知原来所用溶液的浓度为每克水中溶有AgNO3 0.0739g，试求Ag+和NO3-的迁移数。 二、 计算题 解：阳极反应为Ag（s）→Ag++e 在电解时,阳极部的Ag+向阴极迁移，已知AgNO3的摩尔质量为169.9,所以Ag+的物质的量在阴极部的变化为： 通入电的物质的量为 Ag+迁移的物质的量为： 讨论：⑴若题中不用银电极，而是用铂电极，如何考虑，铂电极只起导电作用，不从阳极上溶解，这时溶液中只是Ag+的迁移而减少，这时只要计算出迁移的物质的量即可。 或， 阴极区，NO3-是迁出阴极区， 或 阳极区Ag+ ⑵若不用银电量计，而是用气体电量计，如何计算 根据法拉第定律及理想气体状态方程式，可用下式求算， 气体电量计实际上是电解水，反应为 ⑶若电解液为CuSO4,电解过程中各区域