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第 19 卷 第 5 期 燃 烧 科 学 与 技 术 Vol.19 No.5 2013 年 10 月 Journal of Combustion Science and Technology Oct. 2013 DOI 10.11715/rskxjs. R201301009 应用量子化学计算研究燃煤烟气中氟与汞的反应动力学 1 2 1 2 3 殷立宝 ，周黎明 ，徐齐胜 ，于 航 ，陈传敏 (1. 广东电网公司电力科学研究院，广州 510000 ；2. 华北电力大学能源与动力工程学院，保定 071003 ； 3. 华北电力大学环境科学与工程学院，保定 071003) 摘 要 ：应用量子化学从头计算研究了汞与含氟物质的反应机理．计算得到汞/氟体系中有关分子结构的键长和键角 值，并与文献值及美国国家标准技术局 (NIST) 中的理论值比较，以验证计算方法和基组的准确性．优化得到反应 物、中间体、过渡态和产物的几何构型，计算活化能和指前因子．采用经典过渡态理论计算了 298 ～1500,K 温度范 围内各基元反应的反应速率常数，比较分析了不同温度下各反应速率的变化趋势．计算结果表明，温度低于 600,K 时，各反应速率随温度升高而增大，相对温度高于 600,K 后则更明显．相比于 HF ，F 对 Hg 的影响更显著，在所计 2 算的温度范围内，Hg 、HgF 与 F2 的反应速率始终保持较高的水平．对于燃煤烟气中的 HgO ，将其转化为 HgF 对加 速 Hg 污染物的脱除效果显得十分重要． 关键词 ：煤燃烧；汞；氟化物；量子化学计算；反应机理 中图分类号：O643.11 文献标志码 ：A 文章编号 ：1006-8740 (2013)05-0457-07 Kinetic Parameter of Reactions Between Mercury and Fluorine Compounds 1 2 1 2 3 Yin Libao ，Zhou Liming ，Xu Qisheng ，Yu Hang ，Chen Chuanmin (1. Electric Power Research Institute of Guangdong Power Grid Corporation，Guangzhou 510000 ，China ； 2. School of Energy and Power Engineering ，North China Electric Pow