硫醚双酐聚酰胺酸的合成及其热稳定性.pdf

V o l. 2 1 高 等 学 校 化 学 学 报 N o. 6　 2 0 0 0 年 6 月 　　　　　　　　　CH EM ICAL JOU RN AL O F CH IN E SE U N IV ER S IT IE S　　　　　　　　　 879～ 883　 硫醚双酐聚酰胺酸的合成及其热稳定性 王江洪　沈玉全 ( 中国科学院感光化学研究所, 北京 100 10 1) ( ) ( ) 摘要　合成了硫醚二酐和 4硝基4 ’[ , 二 2氨乙基 氨基]偶氮苯 二胺单体 及对应的硫醚聚酰胺酸, N N 并对其结构进行表征. 由于该发色团分子的一端有可以进一步聚合的氨基, 它与硫醚酐所形成的聚酰胺酸 在普通有机溶剂中具有 良好的可溶性, N LO 发色团和聚酰亚胺骨架的分解温度 td 分别为 362 ℃和 49 1 ℃, 显现出了特殊的热稳定性. 目前, 这些聚合物在高敏感非线性光学材料方面显示着广泛的应用前景. 关键词　硫醚二酐; 电光发色团; 聚酰胺酸; 聚酰亚胺; 热稳定性 中图分类号　 626　　　　文献标识码 　　　　文章编号　025 10790 (2000) O A 由于其低介电常数、高玻璃转变温度以及与半导体材料的兼容性, 基于聚酰亚胺的有机二阶非线 ( ) [ 1～ 5 ] [ 1 ] 性光学 N L O 材料越来越受到重视 . 主客N L O 发色团聚酰亚胺 和脂肪族N L O 侧链聚酰亚 胺[ 6, 7 ] 是先期研制的N L O 聚酰亚胺材料. 虽然这两类材料已取得了较好的结果, 但其物理性质还需大 大改进以克服其不足, 例如, 对于主客聚酰亚胺体系, 高温下发色团易扩散和升华, 较低的发色团含 量还易引起聚酰亚胺塑化, 器件制备时有机溶剂能将发色团溶解等[ 8, 9 ] ; 对于脂肪族侧链聚酰亚胺体 [ 6, 7 ] 系, 低的玻璃化转变温度, 抗低温能力和机械强度差以及有限的结构可变性是其弱点 . 相对于主客和脂肪族侧链聚酰亚胺, 侧链芳香聚酰亚胺具有很多优 良的性能, 如高温取向稳定 性, 机械强度好, 光损耗低. 然而, 在侧链芳香聚酰亚胺的合成中, 二胺单体发色团的合成一般较困 难, 且一般发色团难以承受相对苛刻的单体合成的反应条件, 聚合物的亚胺化更是大大地限制了发色 团的可用性[ 10, 11 ]. 为了进一步改善聚酰亚胺母体聚合物的透明性和 T g ,