热力学第一定律（能量守恒）.ppt

* * * * 由物理学能量均分原理，常温下考虑不同分子的平动、转动自由度的不同 * * * * * * * * * * * * 上述即为描写理想气体绝热可逆过程的过程方程 上述即为描写理想气体绝热可逆过程的过程方程 * * * 自键焓估算生成焓 一切化学反应实际上都是原子或原子团的重新排列组合，在旧键破裂和新键形成过程中就会有能量变化，这就是化学反应的热效应。 键的分解能 将化合物气态分子的某一个键拆散成气态原子所需的能量，称为键的分解能即键能，可以用光谱方法测定。显然同一个分子中相同的键拆散的次序不同，所需的能量也不同，拆散第一个键花的能量较多。 键焓 在双原子分子中，键焓与键能数值相等。在含有若干个相同键的多原子分子中，键焓是若干个相同键键能的平均值。 自键焓估算生成焓 则O-H（g）的键焓等于这两个键能的平均值 例如：在298.15 K时，自光谱数据测得气相水分子分解成气相原子的两个键能分别为： 化合物的生成焓 为计量方程中的系数，对反应物取负值，生成物取正值。 利用各物质的摩尔生成焓求化学反应焓变： 在标准压力 和反应温度时（通常为298.15 K） 1.9-2 燃烧焓 无机化合物大部分可由单质合成，而许多有机物则很难由单质直接合成（生成焓无法直接测得）。 但绝大多数有机物都能燃烧 燃烧焓：1mol有机物在p 时完全燃烧所放出的热量，用?cHm表示 反应热等于反应物燃烧焓减去产物燃烧焓之和 燃烧焓 下标“c”表示combustion。 上标“?”表示各物均处于标准压力下。 下标“m”表示反应进度为1 mol时。 在标准压力下，反应温度时，物质B完全氧化成相同温度的指定产物时的焓变称为标准摩尔燃烧焓（Standard molar enthalpy of combustion） 用符号 (物质、相态、温度)表示。 燃烧焓 指定产物通常规定为： 金属? 游离态 显然，规定的指定产物不同，焓变值也不同，查表时应注意。298.15 K时的燃烧焓值有表可查。 燃烧焓 例如：在298.15 K及标准压力下： 则 显然，根据标准摩尔燃烧焓的定义，所指定产物如 等的标准摩尔燃烧焓，在任何温度T时，其值均为零。 利用燃烧焓求生成焓 用这种方法可以求一些不能由单质直接合成的有机物的生成焓。 该反应的反应焓变就是 的生成焓，则： 例如：在298.15 K和标准压力下： 1.9-3 溶解热与冲淡热 1.9-4 离子生成焓 离子生成焓 因为溶液是电中性的，正、负离子总是同时存在，不可能得到单一离子的生成焓。 所以，规定了一个目前被公认的相对标准：标准压力下，在无限稀薄的水溶液中， 的摩尔生成焓等于零。 其它离子生成焓都是与这个标准比较的相对值。 离子生成焓 查表得 规定： 所以： 例如： 1.10 反应热与温度关系-----kirchoff（基尔 霍夫）定律 一般从手册中查到的是298.15K时的数据，要 求得同一反应在另一温度时的热效应，必须要 了解?H与温度的关系。 注意： 使用此式时T1→T2间的反应物和产物都没有聚集态的变化 若有相态、聚集态变化，Cp与T关系是不连续的，必须分段积分。并补加相变的潜热 KIRCHOFF,GUSTER ROBERT KIRCHOFF,GUSTER ROBERT(1824-1887) 德国物理化学家。1858年发表了著名的基尔霍夫定律。该定律描述了反应的等压热效应和温度之间的关系。根据基尔霍夫公式，可以从一个温度时的反应热求得另一个温度时的反应热。 绝热反应 绝热反应仅是非等温反应的一种极端情况，由于非等温反应中焓变的计算比较复杂，所以假定在反应过程中，焓变为零，则可以利用状态函数的性质，求出反应终态温度。 例如，燃烧，爆炸反应，由于速度快，来不及与环境发生热交换，近似作为绝热反应处理，以求出火焰和爆炸产物的最高温度。 绝热反应 求终态温度的示意图 设反应物起始温度均为T1，产物温度为T2，整个过程保持压力不变： 绝热反应 根据状态函数的性质 可由 表值计算 可求出 从而可求出T2值 第一章 主要内容与要求 热力学第一定律的掌握，状态函数的概念与运用，功、热、焓、内能等的计算（简单过程/相变过程/化学变化/典型过程如绝热可逆过程/组合而成的复杂过程），熟练掌握理想气体的相关变化与具有确定状态方程的实际体系的求算，均相系热力学量的转化关系；热化学基础、掌握热力学函数表的应用，Hess定律。建立热力学基本概念。了解焦汤效应等实际体系过程。 * 其形成经历了一个漫长的历史时期（古希腊时对热本质的争论）。 * 100多年来，热