第七章-超临界流体萃取.pptVIP

第七章 超临界流体萃取 Supercritical fluid extraction (SCFE) 本章需要掌握的内容 何谓超临界流体？ 超临界流体有哪些特性？ 选择超临界流体需符合哪些原则 影响超临界流体萃取的因素 超临界流体萃取的三种工艺流程 了解超临界流体萃取的应用 §7.1 概述 超临界流体萃取 利用超临界流体(SCF) 作为萃取剂，从固体或液体中萃取出某种特定的成分，以达到某种分离的目的。 §7.1 概述 超临界流体：当一种流体处于其临界点的温度和压力之上，则称之为超临界流体。 在临界温度、压力以上，即使加压，流体不会液化只是密度增加而已。 任何纯净化合物都存在“超临界”状态的过渡态： T＜ Tc 时，液态和固态共存； T ＞ Tc时，只存在一相，即“超临界”流体状态 超临界流体CO2萃取技术的发展 1822年，Cagniard 首次报道物质的临界现象。 1879年，Hanny 和 Hogarth 发现了超临界流体对固体有溶解能力，为超临界流体的应用提供了依据。 1943年，Messmore首次利用压缩气体的溶解力作为分离过程的基础，从此才发展出超临界萃取方法。 1970年，Zosel采用sc-CO2萃取技术从咖啡豆提取咖啡因，从此超临界流体的发展进入一个新阶段。 1992年，Desimone 首先报道了sc-CO2为溶剂，超临界聚合反应，得到分子量达27万的聚合物,开创了超临界CO2高分子合成的先河。 §7.2 超临界流体的物理特性 超临界流体的传递性质 超临界流体的溶解能力 超临界流体的溶解能力 溶质在一种溶剂中的溶解能力取决于二种分子之间的作用力，这种溶剂一溶质之间的相互作用随着分子的靠近而强烈地增加，也就是随着流体相密度的增加而强烈的增加。 超临界流体的溶解能力主要取决于密度，密度增加，溶解能力增强；密度减少，溶解能力减弱甚至丧失对溶质的溶解能力。 可以利用压力、温度的变化来实现萃取和分离的过程。 §7.3 超临界流体萃取的基本原理 作为一个分离过程，超临界流体萃取过程介于蒸馏和液—液萃取过程之间。 超临界流体萃取：利用临界或超临界状态的流体，依靠被萃取的物质在不同的蒸气压力下所具有的不同化学亲和力和溶解能力进行分离、纯化的单元操作，即此过程同时利用了蒸馏和萃取现象——蒸气压和相分离均在起作用。 超临界流体萃取技术在超临界状态下，将超临界流体与待分离物质接触，控制体系的压力和温度使其选择萃取其中某一成分，然后通过改变温度和压力，降低超临界流体的密度，对所萃取的物质进行分离，并让超临界流体循环使用。 超临界流体密度增加，溶解能力增强；密度降低则溶解能力减弱，甚至丧失。 超临界流体的密度大小对温度和压力有很强的依赖性。 超临界萃取的实际操作范围可以通过调节压力或温度改变溶剂密度从而改变溶剂萃取能力的操作条件，可用二氧化碳的对比压力—对比密度图加以说明。 所谓对比压力、对比密度或对比温度．是指操作压力、密度或温度与临界压力、密度或温度的比值。 临界萃取和超临界色谱的实际操作区域为图中阴影部分，大致在对比压力pt ＞1，对比温度Tt为0.9与1.2之间。在这 一区域里，超临界流体具有极大的可压缩性。 §7.4 超临界流体的选择 选择超临界流体的基本原则： 1、具有良好的溶解性能 2、具备良好的选择性 提高溶剂选择性的基本原则是： ① 超临界流体的化学性质应和待分离溶质的化学性质 相接近。 ②操作温度应和超临界流体的临界温度相接近； 超临界流体的选定 超临界流体的选定是超临界流体萃取的主要关键。 按照分离对象与目的不同，选定超临界流体萃取中使用的溶剂，它可以分为非极性和极性溶剂两类。 常用萃取剂 极性萃取剂：乙醇、甲醇、水（难） 非极性萃取剂：二氧化碳（易） 超临界流体的选定 作为萃取溶剂的超临界流体必须具备以下条件： ① 、化学性质稳定、无毒性、无腐蚀性、不易燃和不易爆； ②、超临界流体的操作温度应接近于常温； ③、操作温度应低于被萃取溶质的分解温度或变质温度； ④、超临界流体的操作压力应尽可能低； ⑤ 、对于待分离成分要有较高的选择性和较高的溶解度； ⑥、来源广泛，价格便宜。 临界点： T：31℃ P：7.3 MPa 优点： 缺点： 临界条件温和 设备投资大 产品分离简单 无毒、无害 不燃 无腐蚀性 价格便宜 §7.5 影响超临界萃取的因素 压力 温度 超临界流体物质于被萃取物质的极性 夹带剂 超临界的流体的流量 原料颗粒的粒度 影响超临界萃取的因素 1、压力