5 氢原子与类氢子的定态薛定谔方程及其解.pptVIP

* §5 氢原子与类氢离子的 定态薛定谔方程及其解 一、本节内容 1.氢原子与类氢离子的定态薛定谔方程 可将两粒子运动问题约化成整个质心的平动及两粒子之间的相对运动。 两粒子运动的约化问题： z x y m1 m2 C r1 r2 R 两粒子体系示意图 两粒子之间相对运动所对应的方程为: 即: 上式中: 2. 氢原子与类氢离子的定态 薛定谔方程的球极坐标表达式 Z X Y O P(x,y,z) (r,?,?) r ? ? (x,y) 球极坐标及其与直角坐标的关系： 球坐标中氢原子及类氢离子的薛定谔方程为： 球坐标中拉普拉斯算符为： 3. 基态的解 对于基态，氢原子和类氢离子波函数?应 该是球对称的，与角度无关，即： 其对应的薛定谔方程为： 用试探波函数 求最简单特解。 (思考:特解为什么是该形式?) 将波函数代入方程求?, N的值(见教材p58), 同时得波函数和能量为: 4. 将偏微分方程化为常微分方程 ——分离变量法 一般来说，偏微分方程化为常微分方程后才 能求解。 令： 代入薛定谔方程, 先将径向部分(只与r有关) 和角度部分分开, 分别移到方程的两边. 这样该方 程两边应等于同一个常数. 然后在将角度部分分 离成只含一个变量的两个常微分方程, 就将偏微 分方程分离成了三个常微分方程。 径向(r为自变量)方程: 变量为? 方程: 变量为? 方程: 得到的三个方程为: 常数k 和m2是分离变量过程中引入的常数。 类氢离子波函数的归一化问题: 5. ?(?)方程的解： ?(?)方程是： 求解该方程的条件: 边界条件? 无 合格波函数的条件: 单值?有;连续,有限 ? 求得方程的解为： 式中A是归一化系数，如何求得？ 归一化求A： m=? 根据单值性条件得出, 即: 因此: m=0, ?1, ?2,…… ?(?)的复函数形式组合成实函数的问题: 可以证明组合得到的实函数是归一化的,如: 6. ?(?)方程的解: 这是一个连属勒让德方程, 需要用级数法解. 求解条件: 边界条件? 无; 合格波函数条件: 有限(级数解要收敛) 要得到收敛结果, 无穷级数需变成多项式, 即在某项后截断, 这要求: k=l(l+1), l 取0,1,2,…… 并且l ?|m|, 即m=0,±1, …,±l。这样求得?(?)方程 的解具体形式。 用导数表示的连属勒让德函数的形式为: 练习题: 推出l=2, m=1和m =－1的?(?) 函数形式。 解: 7. R(r)方程的解: 这是一个连属拉盖尔方程, 需要用级数法解. 求解条件: 边界条件? 无; 合格波函数条件: 有限(级数要有收敛的解) 要得到收敛结果, 无穷级数需变成多项式, 即在某 项后截断, 这要求(能量为负值时): *