第一章有机合成反应理论介绍.pptVIP

2 蒽和菲 蒽和菲都是由煤焦油提取的，它们的衍生物具有重要用途，其分子结构为： 蒽的结构 菲的结构 如果以取代反应作为芳香性的标准，则苯萘菲蒽的芳香性依次变小。 由于蒽的中位比较活泼，容易发生反应，其中最重要的是将蒽氧化成蒽醌，每个边环都可以看作是在邻位有两个第二类取代基(羰基)的苯环。因此蒽醌的亲电取代比苯和萘要因难得多。蒽醌环上已有一个取代基，再引入第二个取代基时，其定位规律和萘环基本相同。例如： 芳香族亲核取代是亲核试剂对芳环进攻的反应，这类取代按反应类型可以分为：芳环上氢的亲核取代；芳环上已有取代基的亲核取代和通过苯炔中间体的亲核取代。按反应历程可以分为：双分子反应，单分子反应和苯炔中间体等历程。 大多数亲核取代反应是双分子反应历程，单分子反应历程主要有芳香重氮盐的亲核置换，苯炔中间体的亲核取代实际历程是一个亲核-消除-加成反应。 1.4 芳香族亲核取代反应 1.5 自由基反应 自由基反应又称游离基反应，是有机合成反应中除亲电、亲核反应外的另一类重要反应。任何有机化合物的燃烧过程几乎全是自由基反应；烃类在气相中和氯反应等。在溶液中，尤其是在非极性溶剂中，也能发生自由基反应，此时往往要靠光或其他能产生自由基的物质来引发反应。自由基在溶液中生成后，与正碳离子或负碳离子相比，自由基对其他型体的进攻，或者对