连续式氢化砷原子吸收光谱法.doc

事業廢棄物萃出液中總砷檢測方法－連續式氫化砷原子吸收光譜法 NIEA R318.12C 一、 方法概要 　　?? 事業廢棄物萃出液經硝酸／硫酸消化後，使其中之砷先轉變成為五價砷，續以碘化鉀試劑將其還原為三價砷。經由自動化連續流動式氫化物產生裝置，使三價砷與鹽酸及硼氫化鈉試劑進行氫化反應，生成氫化砷，再經由氬氣（或氮氣）載送導入原子吸收光譜儀，於193.7 nm波長處測定其吸光度，進行定量。 二、 適用範圍 　　?? 本方法適用於事業廢棄物萃出液中總砷之檢驗，所有樣品均須經適當的消化步驟，方可進行分析，並使用基質樣品添加及適當的參考標準樣品分析，以檢核方法之適用性。 三、 干擾 (一) 高濃度的金屬如鉻、鈷、銅、汞、鉬、鎳及銀等會造成分析上之干擾。 (二) 樣品經前處理後所留下之微量硝酸會造成分析上的干擾，故樣品在消化過程中必須加熱去除硝酸，直到產生白煙（SO3）為止。 (三) 由於元素砷及其化合物均具揮發性，樣品處理應小心進行，以免砷的逸失。 四、 設備及材料 (一) 加熱裝置：可調整溫度之電熱板或加熱消化器。 (二) 原子吸收光譜儀：需具備有氣體流量計、分光器、光電偵測器、自動化控制及數據處理系統。 (三) 燈管：砷中空陰極燈管（HCL），或無電極放電式砷燈管（EDL）及其電源供應器。 (四) 原子化器：不同的儀器廠牌，其規格與形式亦各有異。常見的原子化器有下列幾種，可依適用範圍擇一使用。 １、 電熱式石英管加熱器：以電熱方式加熱石英管至高溫進行原子化。 ２、 火燄式燃燒頭：以氬氣（或氮氣）、空氣與氫氣形成之火燄進行原子化。 ３、 火燄式石英管加熱器：以氫氣與氧氣（空氣）形成之火燄加熱石英管。 (五) 自動化連續流動式氫化物產生裝置：圖一所示為一般常見之裝置圖，包括有氫化反應系統、氣液分離裝置及樣品注入系統等。將樣品、酸及還原劑以流動注入的方式混合，反應所生成之氫化砷以氬氣（或氮氣）載送，導入原子化器進行分析。 (六) 排氣裝置：於原子吸收光譜儀之原子化器上方15 至 30 cm處裝設抽氣裝置，用以移除源自原子化器產生的煙霧與蒸氣，以保護分析人員免於毒性氣體的危害。 (七) 分析天平：可精秤至0.1 mg。 五、 試劑 　　?? 所有檢測時使用的試劑化合物除非另有說明，否則必須是分析試藥級。若須使用其他等級試藥，在使用前必須要確認該試劑的純度足夠高，使檢測結果的準確度不致降低。 (一) 試劑水：電阻值達16 MΩ – cm 以上。 (二) 濃硝酸。 (三) 濃硫酸。 (四) 硫酸，9M：在100 mL量瓶內先加入部份試劑水，再慢慢加入50 mL濃硫酸，並以試劑水定容到100 mL。 (五) 濃鹽酸。 (六) 鹽酸，10 %（v/v）：取適量試劑水加入10 mL濃鹽酸，最後以試劑水定容至100 mL。 (七) 稀釋液：在1000 mL量瓶內先加入400 mL試劑水，再加入100 mL 9M硫酸及400 mL濃鹽酸，並以試劑水定容到1000 mL。 (八) 碘化鉀（或碘化鈉）溶液：於100 mL試劑水中溶解20 g碘化鉀（或碘化鈉）。 (九) 硼氫化鈉／氫氧化鈉溶液：取5 g硼氫化鈉及10 g氫氧化鈉以試劑水定容至1000 mL，使用前配製。 (十) 砷儲備溶液，1,000 mg/L：購買經濃度確認之標準品，或在1000 mL量瓶內，於含有4 g氫氧化鈉之100 mL試劑水中溶解1.320 g三氧化二砷（註1），再以20 mL之濃硝酸酸化後，以試劑水定容至刻度。 (十一) 砷中間溶液：精取1.00 mL砷儲備溶液，置於100 mL量瓶內，以每升含1.5 mL濃硝酸之稀硝酸溶液定容至刻度；1.00 mL＝10.0 mg As。 (十二) 砷標準溶液：精取10 mL砷中間溶液，置於100 mL量瓶內，以每升含1.5 mL濃硝酸之稀硝酸溶液定容至刻度；1.00 mL＝1.00 mg As。 六、 採樣及保存 　　?? 樣品已經「事業廢棄物毒性特性溶出程序（NIEA R201）」所得之萃出液應儘速分析，否則應以HNO3酸化至pH 2，貯存於4 ± 2℃最長可保存6個月；惟若萃出液酸化時會產生沉澱，則應取未經酸化萃出液儘速分析。 七、 步驟 (一) 取50 mL事業廢棄物萃出液或待消化的樣品，置於燒杯中，加入10 mL濃硝酸及12 mL 9M硫酸，在煙櫥中以電熱板加熱消化，直到產生白色SO3煙霧。勿使樣品燒焦或變黑，以免逸失砷。若發生燒焦現象應立即關掉加熱裝置、冷卻之並另外加入3 mL濃硝酸。為避免在消化過程中逸失砷，不可讓溶液顏色變深，每當二氧化氮紅棕色煙霧消失時，停止加熱並冷卻後，再加入3 mL之濃硝酸繼續消化，直至三氧化硫白煙發生，且水樣呈無色或淡黃色時表示已消化完全，停止加熱。 (二) 冷卻樣品，加入約25 mL水，加熱