北京大学有机化学课件17.pptVIP

具体分析 路易斯酸催化：路易斯酸使羟基进攻羧羰基的能力减弱； 路易斯有利于酰基正离子的形成。 ArOH + AlCl3 ArOAlCl2 + HCl + AlCl3 + AlCl4- + H2O -H+ 碱催化（碱有利于酚氧负离子形成） H2O 质子酸催化：（质子酸有利于增强羰基活性） H+~ -H+ 苯酚的一个特殊反应是：在浓硫酸或无水氯化锌的作用下，与邻苯二甲酸酐不发生傅氏反应，而发生缩合反应生成酚酞。 （浓）H2SO4 H+ ? 亲核加成 芳香亲电取代 酚 酞 -H2O 生成酚酞的反应机理 eg 3. 苯酚傅克反应的实例 eg 1. + (CH3)3CCl BF3 HF eg 2. AlCl3 -HCl C6H5-NO2 or CS2 H3O+ + 56% 34% 95% + CH3COOH + 五 瑞穆尔--悌曼反应 定义：酚与氯仿在碱性溶液中加热生成邻位及对位羟基苯甲醛的反应称为瑞穆尔--悌曼反应。 + CHCl3 10%NaOH-H2O Or K2CO3 吡啶 + + (CH3CO)2O CH3COONa 20 % -35% 8 % -12% 香豆素 蒲尔金反应 瑞穆尔--悌曼反应 *酚羟基的邻位或对位有取代基时，常有副产物2,2-或4,4-二取代的环己二烯酮