金属真空蒸馏.pptVIP

1.2.4 合金的蒸发过程 合金蒸馏时，蒸发元素经由合金熔体中迁移到表面、蒸发，蒸气迁移到冷凝器成为凝聚态金属，完成分离的目的。 蒸发过程： （1）在合金熔体内迁移 （2）金属表面上的蒸发元素由合金熔体表面上蒸发，使它得到热量，增大分子动能最后逸出表面，并逸出金属表面的气体覆面层δg 一般蒸发 沸腾蒸发 分子蒸发 （3）金属气体分子由蒸发面向冷凝面的传递。 残余气体分子 已蒸发到空间的金属气体分子 元素在合金和冷凝器间的迁移过程及温度的示意图 P系 各种金属在熔点时的蒸气压 1.3.1 冷凝相的状态 气态金属进入冷凝器，冷凝成液态或固态，遵从一定的温度和压强条件 。 金属有三种存在形式：气、液、固。图中有三条曲线。OA、OB、OC分别为液固、固气、液气共存的平衡曲线，f=1。 它们将相图分为三个区：气相区、液相区和固相区，f=2。 三条曲线交于O点：是气、液、固三相平衡点，f=0。 O A B C P T 单元系相图 液 固 气 1.3 金属蒸汽的冷凝过程 To Po 注意事项 实践中金属蒸馏的气体处于非饱和状态，引入冷凝器，使之降温达到饱和，过饱和而凝结。 气相成为凝聚态时放出潜热，此潜热值一般较大(比熔化潜热大很多倍)。故此热量能对冷凝物有所影响，使之凝结或熔化，从而影响其状态，要加以调节。 可见，气相物质要冷凝成为液相，必需在Pv＞Po、Tv＞To的条件下进行冷凝过程。但到冷凝后期必定要降温到To以下，蒸气压会要小于Po，产生一部分固体。 因此，要求产生什么状态的金属，必要进行调节。调节冷凝的温度和压强。 1.3.2 气液相转变及冷凝量 i Ag Pb Cd Sn As4 ΣBi Cu ? Pi/ Pa 0.133 922 625 217 1107 234 587 1133 1.33 1027 715 265 1247 273 672 1264 13.3 1162 832 320 1412 317 777 1419 熔点/℃ 960.5 327 303 232 603 271 1084 金属在较低蒸气压下的冷凝温度（℃） 多数金属在一定Pi继续冷凝的温度不同，并有较大的差别。 冷凝过程中，金属的蒸气压随温度下降，部分蒸气凝结，气相中金属减少，即可计出单位体积气体中减少的金属量 。 单位体气体中减少的金属量（冷凝量）: ρi = Pi M i / (RT) 以Zn为例： 金属Zn在各温度下的饱和蒸汽压分别为： T 1179K 763K 692.5K（熔点） P* 101325Pa 133Pa 13.3Pa 当温度由1179K降低到763K时： 冷凝的锌占（101325-133）÷101325×100%=99.72% 未冷凝的锌占： 133÷101325×100%=0.28% 当温度由1179K降低到692.5K时： 冷凝的锌占（101325-13.3）÷101325×100%=99.899% 未冷凝的锌占： 13.3÷101325×100%=0.101% 1.3.3 金属蒸汽的冷凝途径 金属蒸气降低温度达到饱和后的两个凝结途径 自发形核冷凝 是在气相中气体自己生成凝聚相的小粒(核)，并逐渐长大，使气 相物质凝结，此途径即“自发行核”。液滴半径r与过饱和度的对数 成反比，即：由气相中生成半径r球形液滴，Pr/P∽越大则r越小。 （Pr/P∽为过饱和度） r0为临界值。当核的r≥ r0 ，则核存在、稳定，并长大。 过饱和度Pr/P∽越大，则r0越小，越容易生成液核。 例如：Zn 6000C， 液滴半径 r0 10-6 m 、 10-7 m 、 10-8 m 、10-9 m， 过饱和度Pr/P∽ 1.002、 1.019、 1.21、 6.32 在介质上冷凝 饱和、过饱和气体在某些固态或液态物质上冷凝，不是自己形成 冷凝核，这是“在介质上凝结”。在介质上冷凝比较容易，也易于人 工调节。 金属气体较多在介质(板面，金属液滴)上凝结，勿需经过成核 。 附着在介质上的液体，表面成弧形，曲率半径很大，远远大于成核 的临界半径r0，所需要的过饱和的程度较低，冷凝即可进行，比自 发形核易于凝结。 若人工的液滴金属可以和冷凝金属形成合金，则使平衡的蒸气压 降低，将更为有利。 残余气体共凝结 影响金属的质量 思考题 根据金属与合金蒸发和冷凝的规律，为了使合金元素充分分离或粗金属尽可能提纯，