2018年安徽化学竞赛 无机 18第18章非金属元素小结.pptVIP

无机化学第18章 非金属小结 非金属元素在周期表中的位置 周期 一 二 三 四 五 六 七 IA IIA IIIA VIA IVA VA VIIA 0 IB IIIB IVB VB VIB VIIB VIII IIB s区 p区 d区 ds区 H B C N O F Ne Si P S Cl Ar As Se Br Kr Te I Xe Po At Ru He f区 非金属元素结构特征 非金属有16种，稀有气体有6种，除H外都在周期表的右上方，都是主族。 最外层电子：除H外均≥3，与主族序数相同，得电子趋向较大。 化合价：最高正价=族序数， 最低负价=族序数 – 8。 大多有变价，如：C、N、S、Cl等。 § 18-1 非金属单质的结构和性质 一、非金属单质的结构和物理性质 共价键数目：2-N规则(氢，氦) 8-N规则(其它非金属元素) 非金属单质的结构和性质 二 、非金属单质的化学反应 1 与金属元素反应 2 非金属元素之间相互反应 3 与水反应 4 与酸反应 5 与碱反应 6 与盐 7 与氧化物 8 与有机物 与碱溶液反应 除碳，氮，氧外，可与碱溶液反应 Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O 3X2+6NaOH=5NaX+NaXO3+3H2O (X=Cl,Br,I) 3S+6NaOH=2Na2S+Na2SO3+3H2O 4P+3NaOH+3H2O=3NaH2PO2+PH3 以上发生歧化反应 Si, B则从碱溶液中置换出H2 Si+2NaOH+H2O=Na2SiO3+2H2↑ 2B+2NaOH+2H2O=NaBO2+3H2↑ (产物为偏酸盐和氢气) 在浓碱时,F2能将OH-中的负二价氧氧化为氧气放出: 2F2+4OH-=4F-+O2↑+2H2O § 18-2 分子型氢化物 B2H6 CH4 NH3 H2O HF SiH4 PH3 H2S HCl AsH3 H2Se HBr H2Te HI 热稳定性 沸点 热稳定性 还原性 酸强度 还原性 酸强度 增大 减小 增加 增加 增加 减小 增加 一、沸点 注意氢键的影响 二、热稳定性 氢化物的△rHm?的代数值越大，氢化物的稳定性越差。 电负性差（??）越大，其氢化物的稳定性越大。 三、还原性 氢化物通式：AHn A: 非金属元素 n: 该元素的最低氧化态的绝对值 影响An-的还原性能力的因素: （即失电子的能力） （1）半径： 半径越大,失电子能力越强,还原性越强 （2）电负性： 电负性越小,失电子能力越强,还原性越强 四 水溶液酸碱性和无氧酸的强度 pka? pkw,表现为酸, 反之,则表现为碱 pka越小,酸的强度越大 氢化物中只有NH3, PH3, H2O能接受质子, 表现出碱性: 碱性强弱: NH3 ? PH3 ? H2O ka 酸性强弱的判断 分子型氢化物的酸性与A的电子密度有关 电子密度与原子半径和负氧化态有关 原子半径越大, 电子密度越小, 酸性越强 负氧化态越低, 电子密度越小, 酸性越强 酸性：HClHBrHI (半径影响) 酸性: NH3H2OHF (负氧化态) § 18-3 含氧酸 一、 最高氧化态氢氧化物的酸碱性 1. R-O-H模型 R—O—H→R++OH- 碱式电离，溶液呈碱性 R—O—H→RO++H+ 酸式电离，溶液呈酸性 影响因素有阳离子的电荷和离子半径 (1)如果R离子电荷较小，半径较大，按碱式电离,碱 (2)如果R离子电荷较大，半径较小，按酸式电离,酸 (3)如果R-O和O-H作用力相差不多, 按两中方式电离, 两性氢氧化物 用离子势判断氧化物的水合物的酸碱性 离子势: 判断ROH酸碱性的经验公式: (半径的单位为nm 二 、含氧酸及其酸根（含氧酸阴离子）的结构 三、 含氧酸的强度 鲍林规律： (1)多元含氧酸的K1：K2：K3=1：10-5：10-10 (2)含氧酸的化学式为HnROm, m-n为不与氢原子键合的氧原子数. (m-n)值越大, 酸性越大. HClO HClO2 HClO3 HClO4 m-n 0 1