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主 要 内 容 新能源与材料 21世纪的能源状况 氢能系统 金属储氢原理 储氢合金的研究与发展 储氢合金的制备方法 储氢合金的应用 1Kg氢可代替3Kg煤油; 燃烧放出的热量为62.8KJ; 燃烧的产物是水,没有任何污染。 最新研究进展: Mg-Li-N-H、Mg-Na-N-H体系储氢材料 MgH2-LiNH2以1.1:2的比例混合获得的Mg-Li-N-H,100℃开始放氢,放氢量接近4.5wt%,氢平台压0.02MPa,100次循环吸放氢后储氢容量衰减了11%,满足汽车用氢的压力和温度条件。 Mg(NH2)2-LiH以3:8的比例混合获得的Mg-Li-N-H,吸放氢温度小于200℃,储氢容量达到6.9%,非常适合汽车工业的需求。 Mg(NH2)2-NaH按2:3的比例混合获得的Mg-Na-N-H,吸氢温度在60℃,最大吸氢量达到2.17%,120℃开始放氢,10次循环后吸放氢量没有衰减。 Mg(AlH4)2纳米晶复合储氢材料 美国计划采用化学气相合成方法制备出这种材料,有望将储氢量提高到9.0wt%以上。 储氢合金的研究与发展(续) 储氢合金的制备方法 感应熔炼法 优点: ① 可实现批量生产。熔炼规模从几千克至几吨不等;② 成本低。 缺点: ① 耗电量大。② 合金组织难以控制。如容易产生偏析。 ③ 合金的活化性能较差。 感应电炉的工作原理 通过高频电流产生电磁感应,使金属炉料内产生感应电流,产生热量,从而使金属炉料被加热和熔化。 加热过程: ① 交变电流产生交变磁场 ② 交变磁场产生感应电流 I=4.44f?/R ③ 感应电流转化为热能 Q=0.24I 2Rt I —是通过炉料的电流; ? —是交变磁场的磁通量; f —是交变电流的频率; t —是通电时间; R —是金属炉料的有效电阻 储氢合金的制备方法(续) 合金铸造技术 锭模铸造法 将熔炼好的金属熔体注入一定形状的水冷锭模中,使熔体冷却固化 优点:适合大规模生产 缺点:合金凝固速度不一,易引起偏析,从而使p-c-T 曲线的平台变倾斜 气体雾化法 一种新型的制粉技术。 优点:① 可直接制取球形合金粉;② 可防止偏析,均匀、细化合金组织。 ③ 工艺周期短,污染小。 缺点:① 氢压平台平坦性差。② 易产生晶格变形。常需采用热处理予以 消除 熔体淬冷(急冷)法 特点:① 可抑制宏观偏析,析出物细化,从而合金电极寿命长。 ② 组织均匀,吸放氢特性良好。 ③ 晶粒细小,使合金特性得到改善。 储氢合金的制备方法(续) 储氢合金的制备方法(续) 储氢合金的制备方法(续) 机械合金化法(Mechanical Alloying,简称MA) 简介 机械合金化是将不同成分的粉末在高能球磨机中进行较长时间的研磨,使其在固相状态下形成合金的一种材料制备新技术。 机械合金化工艺因素 ① 球磨设备:决定着对原料施加作用的能力的大小 球磨机类型:振动式、搅拌式、行星式、滚筒式 ② 磨球与球料比: 磨球类型:不锈钢球、硬质合金球、玛瑙球、陶瓷球 球料比:大中小球适当配合。常用球料比为5~10之间 ③ 球磨强度:强度高则合金化效果好,但研磨介质损失大,粉末污染严重 ④ 球磨气氛:采用惰性气体(如Ar气)保护或在真空下球磨 ⑤ 添加剂:作用是防止球磨中不过分冷焊以利粉碎,且可防止粉末大量粘 附在磨球及球磨罐壁上。添加剂应易于挥发,且不与原料与磨球等介质 发生反应。 储氢合金的制备方法(续) P5行星式球磨机 储氢合金的制备方法(续) 机械合金化特点(与熔炼法、高温自曼延法等比较) ① 工艺技术简单,过程容易控制。 球磨设备制造工艺成熟,产量大,生产成本低,适于工业化;且无需高温熔炼及破碎设备。 ② 室温下能够实现合金化。 特别适合于熔点或密度相差很大的金属系的合金化,避免偏析和合金烧损。如Mg-Ni系,Mg的熔点为650?C ,密度1.74,而Ni的熔点为1453?C ,密度8.9 ③ 不受混料均匀化的制约,混合及合金化一次完成。 ④ 制备体系范围大。 可制备的合金成分范围宽,且既能制备稳态相,又能制备亚稳、非晶相等。 ⑤ 能够实现弥散、固溶和细晶三位一体的强化机制。 ⑥ 能够有效改善储氢合金的活化能。 球磨过程中金属颗粒不断细化,产生大量的新鲜表面及晶体缺陷,可增强储氢合金吸放氢过程中的反应,从而有效地降低活化能。 储氢合金的制备方法(续) 置换扩散法 简介 置换扩散法是我国科技人员首创的一种制备
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