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课堂练习: 1、生产硫酸常用哪几种主要原料? 2、简述硫铁矿生产硫酸的4种工艺过程。 3、试画出硫酸生产的原则流程。 4、炉气净化有哪几种方法? 5、转化器每段间为什么要冷却? 课下作业: 1、硫酸生产工艺及设备的基本特点综述。 2、为什么用浓度为98.3%的硫酸作为三氧化硫的吸收剂? 第二章 硫酸工业 北京化工大学 机电工程学院 目录 概述 SO2的制取 炉气净化 关键设备 SO2的转化和SO3的吸收 硫酸工业的最新技术 硫酸生产的健康、安全、环保(HSE) 2.1 概述 硫酸:纯品为无色、无臭、透明的油状液体,呈强酸性。 工业硫酸指SO3和水以一定比例组成的溶液。 工业硫酸通常有两种规格93%(质量)硫酸和98%硫酸。 相对密度:98%硫酸为1.8365(20℃), 93%硫酸为1.8276(20℃)。 发烟硫酸指游离三氧化二硫与水的摩尔比超过1.0 (SO3和H2O的摩尔比超过1) 。 发烟酸暴露于空气中即释放SO3并形成酸雾,因此得名。 2.1 概述 硫酸有很强的吸水能力,与水可以按不同比例混合,并放出大量的热。为无机强酸,腐蚀性很强。化学性很活泼,几乎能与所有金属及其氧化物、氢氧化物反应生成硫酸盐,还能和其他无机酸的盐类作用。在稀释硫酸时,只能注酸入水,切不可注水入酸,以防酸液表面局部过热而发生爆炸喷酸事故。浓度低于76%的硫酸与金属反应会放出氢气。 2.1 概述 硫酸有“化学工业之母”之称,它的产量在一定程度上标志着一个国家工业的发达程度。硫酸的用途十分广泛,主要有下列几个方面: 2.1 概述-原料-黄铁矿 化学组成: Fe 46.55%,S 53.45%,混入物有Co、Ni、As、Sb、Cu、Au、Ag等。 成因产状: 黄铁矿是地壳中分布最广的硫化物,形成于多种不同地质条件下:是火成岩的附属矿物;黑页岩;结核体;在变质板岩中呈立方晶体;热液矿脉;接触变质岩区域。 名称来源: 名称pyrite来自于希腊文pgr,意思是火。 晶体形态:晶形常呈立方体、五角十二面体,较少呈八面体。在立方体晶面上常能见到晶面条纹。集合体呈粒状或块状。 黄铁矿常被误认为黄金,因此也以“傻瓜黄金”或“愚人金”著称。 用钢猛击黄铁矿会产生火星。 黄铁矿不能用来炼铁,它是制造硫酸和硫磺的主要原料。 2.1 概述-原料-硫磺 英文名:sulphur 分子式:S 分子量:32.06 性状:黄色或淡黄色粒(粉)状或片状。沸点444.6摄氏度,易燃烧。一般燃烧温度248~261摄氏度。 物化性能:黄色固体粉未,有几种同素异形体,其中最稳定的是正交晶体硫,熔点112.8℃,另一斜晶体硫,熔点心119℃,通常为两者的混合物,熔点115℃,相对密度2.07,30.4℃ 时蒸气压0.53mPa,不溶于水,微溶于乙醇和乙醚,结晶状物易溶于二硫化碳,无定形物则不溶液于二硫化碳。易燃烧,并易被水缓慢分解。 主要来源:天然气、石油、冶炼烟 气、硫铁矿、煤、天然硫矿 硫磺制酸主要工艺流程 硫资源的分布 2.1 概述-原料-其它 含硫工业废物:有色金属铜、镍、铅、锌等冶炼中产生的二氧化硫烟气,焦炉气等中的硫化氢等。 有色金属冶炼过程中产生的含SO2烟气;焦炉气中的H2S气体。这两种原料制硫酸,既综合利用了资源,又消除了公害。 冶炼烟气制酸 2.1 概述-硫铁矿制酸主要工艺流程 2.1 概述-我国的硫酸工业 1876年天津机械局建成我国第一座铅室法硫酸厂,日产硫酸约2吨,这也被看作中国近代化学工业的开始。至1949年,全国的硫酸年产量也仅有4万吨。随着我国高浓度磷复肥和有色金属冶炼工业的发展,硫酸产量迅速增加。2003年我国硫酸产量达到3371.2万吨,比上年增产320万吨,增长10.5%,首次超过美国居世界首位。1999~2003年硫酸产量年平均递增9.3%,其中,硫铁矿制酸递增1.5%;冶炼烟气制酸递增8.5%;硫磺制酸递增23.8%。 2004年我国硫酸产量达3994.6万吨,2005年仅1-11月份全国硫酸产量达4211.1万吨。我国硫酸产业取得了巨大发展。 硫酸产能的增长 硫酸产能比例 沸腾焙烧炉 SO2净化硫铁矿焙烧炉气的净化 熔硫 硫磺燃烧 冶炼烟气 有色冶金行业冶炼厂二氧化硫的治理 减少污染,符
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