第三节红外光谱（IR）.ppt

* ? ■ ? ? ? 第三节　红外光谱（IR） 一、红外光谱的基本原理 用一固定频率的红外光照射分子，分子发生振动能级的跃迁，产生红外光谱吸收图。 　　分子的振动分为：伸缩振动（?）、弯曲振动（?）。 红外光谱在确定有机化合物分子中官能团的种类上是非常有用的。 有机化合物分子结构中的共价键的键长、键角随时都在不停地振动着，有的分子的这种振动可在红外光谱区产生＿＿，使分子的振动能级发生跃迁，如果用红外光谱仪对这样的样品进行照射，分子就会产生红外光谱的吸收，样品对光的吸收越强、透光率则越小，所以红外光谱图上的吸收峰表现为“＿＿”。用波长或频率对透光率作图就得到了＿＿＿＿＿。 二、红外光谱图的表示方法 红外光谱图是以透光率或吸光度为＿＿坐标，以入射光的波数或波长为＿＿坐标作图来表示的吸收光谱图。 谷 纵 横 吸 收 红外光谱 图 以透光率对入射光的波数或波长所作的谱图的吸收峰实际表现为谷。（红外光谱图多用此法） 而以吸光度对入射光的波数或波长所作的谱图的吸收峰实际则表现为峰。 三、红外吸收峰的数目、位置和强度 ㈠　化学键振动的基本形式 分子中的分学键可以有多种不同的振动形式，在谱图上产生不同的红外光谱吸收峰。 分子振动 基本形式 伸缩振动 弯曲振动 （键长改变） （键角改变） 对称伸缩振动 不对称伸缩振动 面外弯曲振动 面内弯曲振动 1、伸缩振动，ν；强吸收，s 对称伸缩振动 不对称伸缩振动 2、弯曲振动，δ;面内中强吸收，m；面外弱吸收，w 面外摇摆振动 面外扭曲振动 面内剪式振动 面内摇摆振动 动画 一个化合物在红外谱图上的吸收峰的数目，取决于分子振动的自由度。有一个振动自由度在红外谱图上产生一个吸收峰。 再加上倍频峰、泛频峰等，红外谱图是比较复杂的。红外谱图的解析主要对重要的吸收峰进行解释。其它吸收则需要其它的光谱数据进一步印证。 ㈡　红外光谱吸收峰的位置 红外光谱吸收峰的位置在解析红外光谱图时是非常重要的信息参数，常用的红外谱峰数据要牢记。 红外光谱吸收峰的位置取决于各振动化学键的振动频率。化学键的振动频率与组成该化学键的原子的质量以及化学键的性质有关。 ν：红外光谱吸收峰的位置，振动波数，单位：cm-1。 k：化学键的键力常数。 c：光速。 m1,m2：组成化学键的两个原子的质量。 科学家为了理解和解析红外光谱图的方便，把红外光谱分为两大区域：＿＿＿＿＿＿＿＿。 官能团区 νX-H 4000～1300cm-1 4000～2500cm-1 ν累积双键，叁键 2500～2000cm-1 ν双键 2000～1500cm-1 δC-H 1500～1500cm-1 在这一区域里，每个红外光谱吸收峰都和一定的官能团相对应。所以称为＿＿＿＿。 官能团区和指纹区 官能团区 指纹区 ν单键，分子骨架 1300～650cm-1 1300～910cm-1 δ苯环取代类型 910～650cm-1 δ烯烃的取代类型 1000～650cm-1 在这一区域里，虽然有些吸收峰也对应着某个官能团，但是，大量的吸收峰仅显示化合物的红外特征，它犹如人的指纹一样，每个化合物都有它独特的红外光谱吸收峰。所以，把这个区称为＿＿＿。 指纹区 ㈢　影响官能团吸收峰的因素 主要讨论分子结构变化时，官能团红外吸收频率的变化。 1、电子效应 　1）诱导效应 卤原子吸电子诱导效应，使羰基双键性增强，C=O的键力常变大，吸收向高波数移动。 2）共轭效应 羰基与双键共轭，C=O键长增加，降低了羰基的双键性，使吸收频率移向低波数。 (???) 　 (???) (p??) 　　试比较下列两个化合物中哪一个羰基的振动波数相对较高？ 2、氢键的影响 使基团化学键的力常数减小, 伸缩振动波数降低、峰形变宽。 醇羟基：游离态 　　二聚体 　　 多聚体 　　　　3600～3640cm-1 3500～3600cm-1 3200～3400cm-1 　　羧酸及胺类等化合物, 分子间形成氢键后, 其相应吸收频率均移向低波数. 当羰基是氢键受体时, 其羰基特征吸收频率向低频移动 40～60cm-1 3、环的张力 一般而言, 环的张力增大时, 环上有关官能团的吸收频率逐渐升高。 环内双键的C=C伸缩振动吸收频率随环的减小而降低。 4、成键碳原子的杂化状态 5、振动的偶合 分子内两基团位置很近并且振动频率相同或相近时, 它们之间发生强相互作用, 结果产生两个吸收峰, 一个向高频移动, 一个向低频移动。 五、红外吸收