高分辨电感耦合等离子体质谱仪测定中亚山地冰川雪冰中超痕量元素.pdf

维普资讯 第35卷 分析化学 (FENXIHUAXUE) 研究报告 第 1期 2007年 1月 ChineseJournalofAnalyticalChemistry 37—42 高分辨电感耦合等离子体质谱仪测定 中亚山地冰川雪冰中超痕量元素 李月芳 姚檀栋 李 真 李忠勤 刘亚平 段建平 (中国科学院寒区旱区环境与工程研究所冰冻圈与全球变化研究室，兰州 730000) (中国科学院青藏高原研究所 ，北京 100085) 摘 要 在超净实验条件下，利用高分辨电感耦合等离子体质谱仪直接测定雪冰样品中浓度在1ng／L 100 g／L之间的多种超痕量元素Al、Fe、Mn、co、cu、zn、sr、sb、cd、csBa、T1、Ph和 的实验方法进展。在测定过 程 中灵敏度 的变化可通过监测ArAr质谱峰的变化进行校正 ，并建立了数学校正公式。以 1％HNO为空白溶 液获得了各元素的检出限(ns／L)分别为：Al4o、Mn6、Fe40、Co2．74、Cu9．6、Zn20、Sr0．03、Sb0．15、Cs0．04、 Ba0．4、T10．07、Pb0．8和 Bi0．05。利用标准参考物质 SLRS4对测试方法的准确度进行了评价。研究了在 硝酸含量分别为0．5％、1％、2％和4％时雪冰中超痕量元素质谱信号强度的变化特点。测定结果发现，对于 污化层样品，当硝酸的含量为 1％时痕量元素的质谱信号强度最大；对于非污化层样品，痕量元素的质谱信号 强度在硝酸含量为0．5％时较大 ，但与硝酸含量为 1％时的质谱信号强度相比变化率小于 10％。结合中亚山 地冰川雪冰中痕量元素浓度差别大的特点，确定硝酸在样品中的含量为 1％为合适的酸度。并对卓奥友峰和 珠穆朗玛峰雪坑样品进行了分析方法的重复性研究。 关键词 超痕量元素，酸度实验，雪冰样品，电感耦合等离子体质谱 1 引 言 极地雪冰中的超痕量元素记录了人类活动对地球大气的污染历史 ¨J。然而，由于极地雪冰中痕 量元素含量极低 ，一般在 g／L以下，再加上样品容易受到来 自采样 以及室内处理和分析过程中的污 染，这就为测定雪冰中这些超痕量元素带来了困难。电感耦合等离子体质谱法 (ICP—MS)具有灵敏度 高、检出限低以及同时测定多种元素等特点，使得利用极地雪冰中超痕量元素研究地球大气的污染历史 得到了进步。国外在90年代末开展了利用 ICP—MS测试雪冰中的超痕量元素，并取得了研究成果 。。 我国在90年代末开始也开展了这方面的研究，但由于实验室净化条件的限制，仅对个别地区冰川雪冰 中的个别痕量元素进行了初步的探索性研究_8J。自2004年起，中国科学院寒区旱区环境与工程研究 所冰冻圈与环境联合重点实验室建立了用于痕量元素测试的洁净实验室后 ，对雪冰中多种超痕量元素 的实验测试方法进行了大量的研究。并建立了样品前处理方法、器皿的清洗方法以及超痕量元素的准 确测试方法。本研究报道了在超净实验条件下利用高分辨电感耦合等离子体质谱仪对雪冰中多种超痕 量元素进行精确测定方法的研究进展，讨论了雪冰中的超痕量元素在各种酸度下的条件实验。 2 实验部分 2．1 仪器设置殛实验条件 FinniganMATElementl型高分辨等离子体质谱仪 (美国热电公司)。仪器出厂时设有低 (re~Am= 300)、中(m／Am=3000)和高(m／Am=7500)3种分辨率模式。样品经 MCN100微量雾化器 (CETAC， Omaha，USA)~／k．ICP焰。每次开机用1 LIn溶液优化仪器的各项参数，主要调节载气流速和离子 透镜电压，以获得最大的灵敏度和最好的稳定性。用含有多种元素的溶液进行质量校正。在测试标准 2006-06-28收稿；2006-08-14接受 本文系国家 自然科学基金项 目(No4o6310o1)和百人计划项 目(No．2004401)资助 E-mail：l~yf@ lzb．ae．cn