高分子化学-11(开环聚合).pptVIP

* L o g o Chapter 7 开环聚合反应 ( Ring opening polymerization ) 一、概述－开环聚合的单体及特点 开环聚合反应是环状单体在某些引发剂作用下开环，形成线型聚合物的过程。通常 单体：环烷烃、环醚、环缩醛、环酯、环酰胺，环硅氧烷，环硫化物。 开环聚合的特点： 与缩聚相比, 条件温和, 单体保持等摩尔量,可制备高分 子量的聚合物。 2. 反应易形成平衡、可逆，不完全，剩有部分环状单体不 能聚合。 开环聚合的类型 聚合物的重复单元与单体的组成相同； 开环消去反应：消去CO2、SO2等小分子； 3. 开环异构化聚合：聚合物的重复单元与单体的结构不同。 开环聚合的活性: 热力学+ 动力学 开环聚合的单体聚合活性 热力学: （CH2）n中n值 3 113.0 69.1 92.5 4 105.1 55.4 90.0 5 21.8 42.7 9.2 6 -2.9 10.5 -5.9 7 21.4 15.9 16.3 8 34.8 3.3 34.3 环烷烃开环聚合热力学参数 除六元环外，环烷烃聚合反应都是热力学有利的。 3, 4元环 决定 角张力 5．6元环