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含氟农药及中间体 李 英 春 工学博士 电话 qdlyc@ 2014.6 目录 一、概述 二、近十年开发含氟新农药概况 三、含氟农药种类及相应品种的应用 四、主要含氟农药中间体 附1、专利失效或将失效的含氟农药 附2、中国农药100强企业生产含氟农药现况 一、概述 含氟化合物具有较高的膜渗透性、抗代谢稳定性及与脂膜的亲和力、热稳定性和化学稳定性等特点，已广泛应用于农药中。 含氟农药是十分重要的含氟精细化学品。具有高选择性、高适广谱、高附加值、低用量、低成本、低毒、低残留、对环境友好等优点，符合现代农药发展的趋势。 近10年来国内外含氟农药得到迅速发展。 目前世界上1300余个农药品种中含氟农药约占12%，而在含氟农药中除草剂约占45%，杀虫剂占33%，杀菌剂约占15%，其他占7%。 含氟除草剂是近年来开发最多的，近10年里开发出的除草剂含氟化合物占50%。 除草剂是未来农药的发展方向， 含氟农药已经成为世界农药工业发展的重点。 国内农药生产应用现状 1 高毒高残留农药使用量居高不下，复配农药、低防效农药比重大，环境污染严重。 2 我国每年农药中毒人数占世界的50%左右。控制农药污染，保护生态环境，已成为环境保护的热点。 3 应加快筛选推广使用高效、广谱、低毒、低残留农药，严禁使用高毒、高残留农药。 4 我国的农药生产结构欠合理，调整农药结构，科学使用农药，严格农药的制造、使用和管理已成为急待解决的问题。 5 在食品的 5 大污染源 ( 化学农药, 工厂 “三废”, 城市垃圾, 化肥及人为因素) 中农药首当其冲, 污染面最广, 持续时间最长, 残留农药对人体健康影响最大。 通过大气和饮用水进入人体的农药仅占 10%, 有 90%是通过食物链进入的。 农药进入粮食、蔬菜、水果、鱼虾、肉、蛋、奶中，造成食物污染，严重危害人体健康。 　　 农药残留（以mg/kg（ppm ）表示）是残存在生物体和环境中的微量农药原体、有毒代谢物、降解物和杂质的总称。 现代农业农药用量大、品种杂、范围广。发达国家超过99%的谷物、接近99%的土豆、甜菜、豆类、近94%的蔬菜、近92%的果树使用过农药。 农药是精细化工的重要领域之一，具有刚性需求。二次世界大战以来的世界农药工业 一直处于持续发展之中。 农药中间体的开发技术水平是决定农药开发的关键。 含氟农药是全球研发的重点之一，含氟杂环农药显示了强劲的市场竞争力 。 我国生产和使用的农药有上千种。每亩施用量约2公斤，每年使用农药的面积在 2.8 亿hm2以上, 年用量近60 万吨。其中约 80% 的农药直接进入环境, 大大超过世界平均水平，农药污染触目惊心。 随着高毒有机磷农药限制生产，对含氟农药及中间体的开发与产业化成为当务之急。生产高品质的绿色环保农药品种，对于改善美化生存环境，开发绿色植物市场，具有显著深远的社会效益和经济效益。 含氟农药主要分以下几大类 用氟原子和含氟基团（如三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲基、二氟甲氧基）代替农药芳环及杂环上的其他基团能够显著提高农药活性。 1 氟原子直接连在芳环及杂环上， 2 脂肪族碳原子上具有氟原子或含氟烷基， 3 CF3基团直接连在芳环及杂环上， 4 OCHF3基团直接连在芳环及杂环上， 5 CHF2基团直接连在芳环及杂环上， 6 OCHF2基团直接连在芳环及杂环上。 氟农药及中间体属于高附加值氟精细化学品 含氟农药及中间体属于朝阳行业 氟精细化学品市场需求情况 未来几年，全球范围氟化工重心将转至含氟精细化学品上，预计2015年含氟精细化学品消费量由09年的67.33万吨激增到140万吨，年增长率高达13%。国际含氟精细化学品的消费量将远高于无机氟化物、含氟烷烃和含氟聚合物的消费量，年增长率是其它无机有机氟化物总和的2-3倍。 含氟精细化学品的国际市场前途光明。 国内含氟精细化学品产品大都处于中低端水平，技术与国外差距较大，多为附加值较低的通用产品。“十二五”期间要加快提高含氟精细化学品在氟化工产品中的比例，预计年均增长15％。 农药产业“十二五”规划要点 我国现有5000多家农药企业，大多靠薄利多销度日，市场份额超过5%的企业极少。