第6章-络合滴定法.ppt

6. 1. 3 乙二胺四乙酸 EDTA 酸性 配位性质 EDTA溶解度 6. 2 络合物的平衡常数 6. 3 副反应系数和条件稳定常数 6. 3. 1 络合剂的副反应系数 1、络合剂的副反应及副反应系数 (1) EDTA的酸效应系数?Y(H) EDTA的酸效应曲线 (2) 共存离子效应 (3) Y 的总副反应系数 2、金属离子M的副反应及副反应系数 3、络合物的副反应及副反应系数 ? MY 6. 3. 2 条件稳定常数 6. 3. 3 金属离子缓冲溶液 6.4 络合滴定法的基本原理 6. 4. 1 络合滴定曲线 溶液pM随滴定分数(a)变化的曲线 6. 4. 2 金属离子指示剂 6. 4. 3 终点误差(林邦误差公式） 6. 4. 1 络合滴定曲线 6. 4. 1 络合滴定曲线 影响滴定突跃的因素 影响滴定突跃的因素（续） 6. 4 . 2 金属离子指示剂（metallochromic indicator) 1、 金属指示剂的作用原理 2、金属离子指示剂的选择 常用金属离子指示剂 3、指示剂在使用中存在的问题 指示剂的封闭现象 若K?MInK?MY, 则封闭指示剂 Fe3+ 、Al3+ 、Cu2+ 、Co2+ 、Ni2+ 对铬黑T、 二甲酚橙有封闭作用； 若K?MIn太小， 终点提前 6. 4. 3 终点误差 6. 5 准确滴定与分别滴定判别式 6. 5 . 1 准确滴定判别式 6. 5. 2 分别滴定判别式 6. 7 提高络合滴定法选择性的途径 络合掩蔽法 沉淀掩蔽法 氧化还原掩蔽法 采用其他螯合剂作为滴定剂 6. 7. 1 络合掩蔽法（加络合掩蔽剂，降低[N]） 2. 掩蔽剂与干扰离子络合稳定: ?N(L)=1+[L]?1+[L]2 ?2+… ?大、cL大且 络合滴定中常用的掩蔽剂 6. 7. 2 沉淀掩蔽法 6. 7. 3 氧化还原掩蔽法 FeY 6. 7. 4 其它滴定剂滴定 6. 8 络合滴定方式及其应用 6. 8. 1 直接滴定法 6. 8. 2 返滴定法 6. 8. 3 置换滴定法 6. 8. 4 间接滴定法 6. 8. 5 络合滴定结果的计算 6. 8 络合滴定方式及其应用6. 8. 1 直接滴定法 适用条件： 1）lgcK’ ≥ 6 2）反应快 3）有合适指示剂 4）被测离子不水解(可加辅助络合剂防水解） 6. 8. 2 返滴定法 适用条件： 1）M封闭指示剂 2）M与EDTA反应慢 3）易水解 6. 8. 3 置换滴定法 例 Ag与EDTA的络合物不稳定 lgKAgY=7.3 lgKNiY=18.6 置换出EDTA 间接滴定法 测非金属离子: PO43- 、 SO42- 待测M与Y的络合物不稳定: K+、 Na+ 复 习 3、 各级络合物的分布 （2）金属离子的副反应系数 5、络合滴定曲线 6、 金属离子指示剂（metallochromic indicator) 8、分别滴定判别式 7、 准确滴定判别式 10、 提高络合滴定法选择性的途径 直接滴定法、返滴定法、置换滴定法、间接滴定法 设金属离子没有副反应 当 取对数 即 理论变色点，也即终点 pMep至少应在化学计量点pMsp的突跃范围 直接滴定离子 颜色变化 Ca2+ 红 蓝 12~13 钙指示剂 Cu2+, Co2+, Ni2+ 红 黄 2~12 1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN) Fe3+ 紫红 无 1.5~2.5 磺基水杨酸(Ssal) Ca2+, Mg2+, Zn2+,Mn2+ 红 蓝 8~13 酸性铬蓝K Bi3+, Pb2+, Zn2+, Th4+ 红 黄 6 二甲酚橙 (XO) Mg2+, Zn2+,Pb2+ 红 蓝 8~10 铬黑T (EBT) MIn In pH 范围 指示剂 掌握内容：作用原理，颜色变化，使用pH范围 指示剂的氧化变质现象 指示剂的僵化现象 PAN溶解度小，需加乙醇、丙酮或加热 ΔpM越大，Et越大 K’MYcM 越大， Et越小 用络合滴定法测定时所需的条件，也取决于允许的误差（Et）和检测终点的准确度（?pM）。 目测确定终点： ?pM’ = 0.2 ~ 0.5， 以?pM’ = 0.2 为例 同理 准确滴