固体物理第二章.pptVIP

离子晶体总相互作用势能： （ 马德隆常数） NaCl结构马德隆常数的计算 选晶胞中心Cl-为参考离子，参考离子与 其它离子的距离： 将晶体划分成多个晶胞，每个晶胞足够大、正负离子数相同。 Na+ Cl- 按如下方式选取NaCl晶胞，计算马德隆常数： 参考离子最邻近有6个Na+，1/2属于所讨论晶胞，其坐标： 离参考离子次邻近有12个Cl- ，1/4属于所讨论晶胞，其坐标： 离参考离子再次邻近有8个Na+ ，1/8属于所讨论晶胞，其坐标： 马德隆常数： 中 的确定 晶体体积 晶体总相互作用势能对晶体体积的一阶偏导数： 晶体总相互作用势能对晶体体积的二阶偏导数： 体心立方 简单立方 面心立方 晶体平衡时， 由X射线衍射确定 晶体体积弹性模量 由力学测量得出 忽略晶体零点振动能，在绝对零度下，离子晶体结合能： (表2.5) 2.2.2 共价键、共价晶体 —— 两个原子各贡献一个电子，形成两个原子共有、自旋配对的电子结构。 共价键 共价晶体（原子晶体） —— 以共价键结合形成的晶体。 例： ＮH3　分子共价键 Ｎ原子电子组态： Ｈ原子电子组态： 电子云球对称分布 电子云哑铃状分布 形成ＮH3分子时，3个H原子分别沿 轴与N原子形成3个共价键 例：金刚石晶体的杂化轨道 C原子电子组态： 电子云 电子云 C C C C C 金刚石结构 　形成金刚石时，C原子的 电子波函数和 电子波函数组成4个 杂化电子波函数（鲍林理论），一个C原子与周围4个Ｃ原子分别形成对称的4个共价键。 例：硅晶体 Si 原子电子组态 硅原子核 K L M 硅 硅 硅 硅 1.自旋相反的两个电子配对，在两个原子核之间区域形成较大电子云密度，与原子核形成强吸引力，使两个原子形成满壳层电子结构； 2.若价电子层电子数目不到半满(N4)，则共价键数与价电子数相等。若价电子层电子数目超过半满(N≧4)，则共价键数等于(8-N) （共价键饱和性） 3.两个原子取电子云交迭密度最大方向结合（共价键方向性） 4.共价键强弱决定于两个电子波函数的交迭程度； 5.共价晶体结合力大、结构稳定、熔点高、硬度大、导电性差、范性差、配位数低； 共价键及共价晶体的特点 共价晶体的结合能 （表2.6 ） 金属原子（元素周期表Ⅰ族、Ⅱ族元素、过渡元素）结合成晶体时，价电子不再束缚在原子上，而在晶体中运动（共有化运动），形成电子云，格点正离子与电子云之间库仑吸引力构成金属键。 　　　依靠金属键结合形成的晶体，称为金属晶体。 金属钠 2.2.3 金属键、金属晶体 Na+ 1、金属键对原子排列没有特殊要求，原子排列越紧密，库仑势能越低。晶体体积越小，电子云密度越高，库仑作用势能越低，晶体结合越稳定（体积效应）； 2、金属晶体倾向于密堆积结构，一般为面心立方或六角立方结构，配位数12。少数金属具有体心立方结构，配位数8； 3、金属晶体导热性好、导电性好、范性好、容易形成合金； 　金属键及金属晶体的特点 　金属晶体的结合能 （表2-7） 　分子分布在格点上： 2.2.4 范德瓦耳斯键、分子晶体 范德瓦尔斯力 １、静电引力（keesen力) 极性分子电偶极矩 极性分子电偶极矩 范德瓦尔斯力 静电力——极性分子电偶极矩间的静电力 诱导力——极性分子电偶极矩与感应偶极矩的静电力 色散力——非极性分子瞬时偶极矩间的静电力 + - + - 负电荷到正电荷的方向为电偶极矩方向， 正、负电荷中心的距离与电荷量的乘积称为电矩。 ２、诱导力 极性分子电偶极矩 诱导电偶极矩 ３、色散力 + + + + 电子运动产生瞬时偶极矩吸引态 电子运动产生瞬时偶极矩排斥态 极性分子电偶极矩在非极性分子上诱导产生电偶极矩，并与之形成静电引力。 + - + - 非极性分子瞬时电偶极矩统计涨落形成的静电引力。 （Debye力) （London力) 极性分子晶体 　分子晶体及特点 分子晶体包括：极性分子晶体、非极性分子晶体 分子晶体硬度小、熔点低、沸点低、压缩系数大 非极性分子晶体 分子晶体结合能 以范德瓦耳斯力结合的两个原子的相互作用势能称为Lennard-Jones势 ： —— 实验参数，（表2.8） 含N个原子的分子晶体的总相互作用势能： 最邻近原子间距 令 面心立方晶格 平衡时， （平衡原子间距） （结合能） （体积弹性模量） C60 及 A3 C60 分子晶体 C60 是60个碳原子组成的球形大分子， 分子中相邻碳原子的外层电子轨道杂化介于 和