第四章 岩石矿物分析中的污染与损失.ppt

由于吸附过程复杂，影响因素多样以及实验条件差异等原因，不同作者所得的实验结果并非完全一致，有时甚至是矛盾百出的。 一般来说，金属离子损失的相对量（以百分率表示）随溶液中被吸附离子浓度的降低而增高。如图3.4所示，Cd2+的吸附损失程度与其在溶液中的原始浓度有关，浓度越小，损失率就越大。 在试样分解时，特别是在用浓硫酸加热蒸发至冒白烟时，由于温度较高，许多痕量元素可能形成挥发性物质而逸出。一般情况下，某些非金属元素如As、Se、Te等较易挥发损失；金属元素中，以汞及其化合物最易挥发损失；还有许多类金属元素和最高氧化态的金属元素氧化物或卤化物，在高温时挥发性增大，如OsO4、RuO4、Re2O7、GeCl4、AsCl3、SbCl3、SbBr3、CrO2Cl2、SeBr4、SnCl4 、TiCl4等。 * 土壤的侵蚀 农药的使用 矿石开采、冶炼 第一节岩石矿物分析中的污染 试剂的纯化方法 在实验室制备高纯试剂，多数情况下用经典的纯化方法： 结晶法 分步蒸馏法 液-液萃取法 色谱法 电解法 灼烧法 薄膜过滤法 升华法 材 料 与 化 学 学 院 Faculty of materials Science and Chemistry * 土壤的侵蚀 农药的使用 矿石开采、冶炼 第一节岩石矿物分析中的污染 （1）试样的污染 试样在采集、加工和贮存过程中，可被采样工具、加工设备和容器材料污染。这也是分析工作中必须慎重处理的问题。 采样工具材料的选择 试样粉碎时材料的选择 试样贮存时容器材料的选择 材 料 与 化 学 学 院 Faculty of materials Science and Chemistry * 土壤的侵蚀 农药的使用 矿石开采、冶炼 第一节岩石矿物分析中的污染 采样工具材料的选择 因采样工具材料的不纯或不洁净引起的污染往往难以完全避免。 用不锈钢刀具采样，试样中会引入铬和钛等杂质。应当指出，采样带来的污染值往往难以预料，而且不能用所谓扣除空白的办法来消除。 采样容器表面吸附引起的损失同样不可忽视，这是导致分析误差的另一个原因。 综上所述，试样采集时应尽量使用非金属的惰性材料作为采样工具，表面应洁净，以防引入外来的污染物质。 材 料 与 化 学 学 院 Faculty of materials Science and Chemistry * 土壤的侵蚀 农药的使用 矿石开采、冶炼 第一节岩石矿物分析中的污染 试样粉碎时材料的选择 硬度大：一般来说，研磨材料的硬度应超过分析物质的硬度。 纯度高：用高纯物质作研磨材料，引入的杂质含量较少。用单晶硅作研磨材料用于高纯试样的粉碎就是一例，其污染程度比其他研磨材料要小。 引入物不应干扰待测元素的测定：污染也有相对性。例如，用钼制研钵研磨硅试样时，尽管引入试样中的钼（Mo）量相当可观，但若不引入待测组分，而且Mo又不干扰测定，采用钼研钵是完全可以的。 材 料 与 化 学 学 院 Faculty of materials Science and Chemistry * 土壤的侵蚀 农药的使用 矿石开采、冶炼 第一节岩石矿物分析中的污染 试样贮存时容器材料的选择 用作贮存试样（指液体试样）用的容器材料的选择十分重要，因为试样与容器长时间保持接触，这种情况下溶液中痕量元素的浓度难以保持不发生变化。可能存在以下三种方式改变着溶液中痕量元素的浓度： (1) 因容器表面对痕量元素的吸附，使其在溶液中的浓度降低。 (2) 因容器材料中的化学组分被浸出，使痕量元素在溶液中的浓度增加。 (3) 前一种溶液吸着在容器壁上的组分被解析而进入后一种溶液，造成对后者的污染。 材 料 与 化 学 学 院 Faculty of materials Science and Chemistry * 土壤的侵蚀 农药的使用 矿石开采、冶炼 第一节岩石矿物分析中的污染 4、由于分析人员造成的污染 从事痕量分析的工作人员应当是训练有素的，不仅要有较好的基础理论知识和熟练的操作技能，而且要养成细心、耐心、整洁和严格遵守实验室规章制度的良好习惯。要充分意识到污染不仅来自周围的环境，也来自分析工作者本人。 材 料 与 化 学 学 院 Faculty of materials Science and Chemistry * 土壤的侵蚀 农药的使用 矿石开采、冶炼 第二节岩石矿物分析中的损失 痕量分析所测定的量常常是μg ? g-1级或ng ? g-l级甚至更低。如果由于吸附、挥发、共沉淀、共萃取或其他原因而损失极少量的待测组分，哪怕只有μg、ng或更低的量，有时也会导致很大的相对误差。因此，要研究损失的原因，在操作中尽量减少损失。 材 料 与 化 学 学 院 Faculty of materials Scien