第九章紫外光谱分析.pptVIP

等吸收双波长法 硒光电池对光的敏感范围为300~800nm，其中又以500 ~ 600nm最为灵敏。这种光电池的特点是能产生可直接推动微安表或检流计的光电流，但由于容易出现疲劳效应而只能用于低档的分光光度计中。 ??? 光电管在紫外-可见分光光度计上应用较为广泛。 ??? 光电倍增管是检测微弱光最常用的光电元件，它的灵敏度比一般的光电管要高200倍，因此可使用较窄的单色器狭缝，从而对光谱的精细结构有较好的分辨能力。 5．信号指示系统 ???? 它的作用是放大信号并以适当方式指示或记录下来。常用的信号指示装置有直读检流计、电位调节指零装置以及数字显示或自动记录装置等。很多型号的分光光度计装配有微处理机，一方面可对分光光度计进行操作控制，另一方面可进行数据处理。 二、紫外-可见分光光度计的类型 ??? 紫外-可见分光光度计的类型很多，但可归纳为三种类型，即单光束分光光度计、双光束分光光度计和双波长分光光度计。 1．单光束分光光度计? ??? 经单色器分光后的一束平行光，轮流通过参比溶液和样品溶液，以进行吸光度的测定。这种简易型分光光度计结构简单，操作方便，维修容易，适用于常规分析。 2．双光束分光光度计 ??? 经单色器分光后经反射镜分解为强度相等的两束光，一束通过参比池，一束通过样品池。光度计能自动比较两束光的强度，此比值即为试样的透射比，经对数变换将它转换成吸光度并作为波长的函数记录下来。 双光束分光光度计一般都能自动记录吸收光谱曲线。由于两束光同时分别通过参比池和样品池，还能自动消除光源强度变化所引起的误差。 3．双波长分光光度计 ??? 由同一光源发出的光被分成两束不同波长（l1和l2）的单色光；利用切光器使两束光以一定的频率交替照射同一吸收池，然后经过光电倍增管和电子控制系统，最后由显示器显示出两个波长处的吸光度差值ΔA（ΔA=Al1-Al2）。对于多组分混合物、混浊试样（如生物组织液）分析，以及存在背景干扰或共存组分吸收干扰的情况下，利用双波长分光光度法，往往能提高方法的灵敏度和选择性。利用双波长分光光度计，能获得导数光谱。 ??? 三、分光光度计的校正 ??? 通常在实验室工作中，验收新仪器或实验室使用过一段时间后都要进行波长校正和吸光度校正。 ???? 建议采用下述的较为简便和实用的方法来进行校正：镨铷玻璃或钬玻璃都有若干特征的吸收峰，可用来校正分光光度计的波长标尺，前者用于可见光区，后者则对紫外和可见光区都适用。也可用K2CrO4标准溶液来校正吸光度标度。 第六节 紫外吸收光谱的应用 Applications of Ultraviolet Molecular Absorption Spectrometry ? 紫外－可见分光光度法是一种广泛应用的定量分析方法，也是对物质进行定性分析和结构分析的一种手段，同时还可以测定某些化合物的物理化学参数，例如摩尔质量、配合物的配合比和稳定常数、以及酸、碱的离解常数等。 一、 定性分析 就其定性分析而言，紫外－可见分光光度法在无机元素的定性分析应用方面是比较少的，无机元素的定性分析主要用原子发射光谱法或化学分析法；而主要的应用是有机和化合物的定性分析和结构分析。 定性分析的光谱依据是：吸收光谱的形状、吸收峰的数目和位置及相应的摩尔吸光系数 ， 和最大吸收波长 是定性分析的最主要参数。 在有机化合物的定性分析鉴定及结构分析方面，由于有些有机化合物在紫外区没有吸收带，有些仅有简单而宽的吸收带，光谱信息较少，特征性不强；另一方面，紫外－可见光谱反映的基本上是分子中生色团和助色团的特性（而且不少简单官能团在近紫外及可见光区没有吸收或吸收很弱），而不是整个分子的特性，例如，甲苯和乙苯的紫外光谱实际上是一样的。因此，单根据一个化合物的紫外光谱不能完全确定其分子结构，这种方法的应用有较大的局限性。但是它适用于不饱和有机化合物，尤其是共轭体系的鉴定，以此推断未知物的骨架结构。此外，它可配合红外光谱法、核磁共振波谱法和质谱法等常用的结构分析法进行定量鉴定和结构分析，是不失为一种有用的辅助方法。 一般定性分析方法有如下两种： 1. 比较吸收光谱曲线法 吸收光谱的形状、吸收峰的数目和位置及相应的摩尔吸光系数，是定性分析的光谱依据，而最大吸收波长是定性分析的最主要参数。比较法有标准物质比较法和标准谱图比较法两种。 及相应的 ①. 标准物质比较法 在相同的测量条件下，测定和比较未知物与已知标准物的吸收光谱曲线，如果两者的光谱完全一致，则可以初步认为它们是同一化合物。为了能使分析更准确可靠，要注意如下几点： a.尽量保持光谱的精细结构。为此，应采用与吸收物质作用力小的非极性溶剂，且采用窄的光谱通带； b.吸收光谱采用lgA对λ作图。这样如果未知物与标准物的浓