清华大学有机化学李艳梅老师课件Chapter_10_Alcohol_and_phenol-final.ppt

Which group shifts ? 哪个基团迁移？ 甲基迁移 苯基迁移 迁移能力： R-ph ph NO2-ph R CH3 H 即：提供电子、稳定正电荷能 力较强的基团优先迁移 Shifting group and leaving group 迁移的立体化学要求 迁移基团与离去基团处于反式位置时较易迁移 (D). Polymerization and cyclization 聚合与成环 聚乙二醇 10.5 Preparation of alcohol (learn on your own) 10.6 Sources and usages (learn on your own) Part II Phenols 第一部分 酚 10.7 Structure and nomenclature 结构和命名 Phenol 酚 Alcohol 醇 Electron-donating conjugation μ = 1.6 D 强给电子基团 Nomenclature 命名 采用芳烃命名原则。 10.8 Physical and spectroscopic properties 10.8.1 Physical properties 苯酚在冷水中微溶，加热时可无限溶解 分子间氢键 纯的酚无色，但易被空气中的氧气氧化而呈略红或褐色 毒性 10.8.1 spectroscopic data IR ν(O-H) ν(C-O) 3610cm-1 1200cm-1 NMR 4 - 12 ppm Mass spectrometry 10.9.1 Electrophilic reactions 10.9.2 Other properties 10.9 Chemical reactions 10.9.1 Electrophilic reactions 邻对位活化基 反应条件温和 反应速度快 产物邻、对位为主 容易发生多取代 白色 极灵敏（10ppm即可显色） 可用于鉴别苯酚 控制条件才可获得一卤代产物 10.9.2 Other properties 苯酚的特殊反应 (A). Acidity 酸性 10 15.74 H2O C2H5OH 15.9 H2CO3 C2H2 ~25 NH3 34 若芳香基团上有吸电子基团，则酚酸性增强。 亲核试剂 可用于制备醚 可用于制备苯甲醚 (B). Reaction with FeCl3 与FeCl3的反应 适用：苯酚，萘酚及其衍生物 用途：鉴别苯酚 （鉴别具有烯醇结构的化合物） 颜色：蓝色，紫色为主 紫色 烯醇结构 (C). Oxidation 对苯醌 对位取代基可能脱去 注意：1、因所用氧化剂通常都有颜色，反应前后颜色变化不明显，故一般不用于鉴别 2、磺化、硝化等反应时应注意反应条件，以免被氧化 10.10 Preparations 10.10.1 Preparations of phenol 苯酚的制备 10.10.2 Preparations of naphthol 萘酚的制备 10.10.1 Preparations of phenol 苯酚的制备 (A). Alkali Fusion of Sodium Benzene-sulfonate 苯磺酸碱融法 融熔 (B). Hydrolysis of Benzyl Chloride 氯苯水解 氯苯的制备： (C). Cumene Oxidation 异丙苯氧化 两种化工原料 两种石化产品 10.10.2 Preparations of naphthol 萘酚的制备 (A). Alkali Fusion 碱融法 融熔 融熔 (B). Hydrolysis of α-naphthalidine α-萘胺水解 10.11 Sources and usages (Learn on your own) (B) Basicity 碱性 Boron trifluoride 好的离去基团 好的离去基团 10.3.2 Esterification 酯化反应 Organic acid Inorganic acid 某酸某酯 硝酸某酯 亚硝酸某酯 硫酸氢某酯 Acyl chloride Anhydride Mechanism 机理 10.3.3 Nucleophilic substitution 亲核取代反应 Nucle