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十八章 四谱简介 第一节 电磁波 第二节 红外光谱（I R） 第三节 核磁共振（NMR） 第四节 紫外光谱（UR） 第五节 质谱（MS） 有机化合物分子结构的测定，是研究有机化合物的一项重要任务。在用物理方法测定有机化合物时，红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱和质谱俗称“四谱”，是广泛采用的波谱方法。除质谱外，其它三谱都与电磁波有关。 第一节 电磁波 光是电磁波，它的区域范围很广，从波长很短的宇宙线到波长较长的无线电波。如图： * 紫外光的波长较短（一般为100 ～ 400nm），能量较高，当它射到分子上时，会引起分子中价电子能级的跃迁。 * 分子的能量是由电子能（Ee）、振动能（Eν）和转动能（Eγ）所组成。即： E = Ee + Eν + Eγ 分子具有电子能级、振动能级和转动能级。当分子吸收了一定能量的光子后，可能产生能级的跃迁，从原来较低的能级跃迁到较高的能级，因而产生光谱。 第二节 红外光谱（IR） 红外光谱常用IR表示，它是测定有机化合物分子结构的一种重要手段。根据红外光谱图上吸收峰的位置和强度，确定有机分子中的官能团和某些化学键是否存在，以及鉴别两个化合物是否相同。 * 基本原理 ● 红外光谱是由分子中成键原子的振动能级跃迁所产生的吸收光谱。 ● 分子中的振动包括键的伸缩振动（对称、不对称）、键的弯曲振动（面内弯曲和面外弯曲） ● 当振动频率和入射光频率一致时，入射光就被吸收，从而产生红外光谱。红外光谱图通常用波数来表示吸收频率（σ）。 由表可以看出，Y-H、Y=Z 和 Y≡Z 键的伸缩频率集中在4000～1400cm-1区域内，这个区域称为化学键或官能团的特征频率区，此区常用于确定官能团和某些化学键是否存在。 * 红外光谱的表示方法 红外光谱图一般用波长（或波数）为横坐标，以表示吸收峰的位置；用透射比（透射率）为纵坐标，表示吸收强度。光波吸收越多，透射比就越低。整个红外光谱图反映了一个化合物在不同波长的光谱区域内吸收能力的分布情况。如图： * 红外光谱图的解析 ● 正辛烷 从图中可以看到四个明显的吸收峰：C-H伸缩振动在2850～3000cm-1 区域；CH2、CH3 的弯曲振动在1450～1470cm-1 、1370～1380cm-1 和 720～725cm-1 区域。一般烷烃都有这些吸收峰。 ● 1-辛烯 =C-H 键伸缩振动在3010～3100cm-1 处有中等强度吸收峰，与烷烃的C-H 相比波数增加。原因是C 由SP3→SP2，增加了C-H 键的强度从而使伸缩振动频率增大。C=C伸缩振动出现在1600～1680cm-1 处；=C-H 弯曲振动在 ～995cm-1 和 ～915cm-1 ，出现这两个弯曲振动的吸收峰是末端乙烯基（RCH=CH2）的特征频率。 ● 1-辛炔 第三节 核磁共振谱（NMR） 核磁共振谱是具有磁距的原子核，受电磁波辐射而发生跃迁所形成的吸收光谱。 原子的质量数为奇数的原子核，如 1H、13C、19F、31P等由于核中质子的自旋而在沿核轴方向产生磁距,因此可以发生核磁共振. * 基本原理 ● 若用电磁波照射磁场中的质子，当电磁波的频率适当，其能量恰好等于质子的两种取向的能量差时，质子就吸收电磁辐射的能量，从低能态跃迁到高能态，发生核磁共振吸收，这种现象就称为核磁共振。 * 屏蔽效应和化学位移 质子的能级差是一定的，因此，有机分子中的所有质子似乎都应在同一磁场强度下吸收能量，在核磁共振谱中应该只有一个吸收峰。但事实上，有机分子中各种质子吸收峰的位置是不同的。如甲醇分子中有两种不同的质子（-CH3 和 OH），因此有两个吸收峰（如图）。 这是因为有机化合物分子中的质子其周围都是有电子的，在外加磁场的作用下，电子的运动能产生感应磁场，所以，对外加磁场有屏蔽作用。电子密度越大，屏蔽作用越大，该质子的信号就要在越高的磁场强度下才能获得。 * 自旋偶合和裂分 在核磁共振谱中，有机物分子中有些质子的吸收峰不是单峰，而是一组多峰这种同一类质子吸收峰增多的现象称为裂分。裂分是邻近质子的自旋相互干扰而引起的，这种相互干扰就叫做自旋偶合，由此所引起的吸收峰的裂分叫做自旋裂分。 ● 自旋偶合通常只在相邻两个碳上的质子间发生。一般当质子相邻碳上有n个同类质子时，吸收峰裂分为n + 1个。 * 核磁共振谱图解析 ● 有样品A 和 B ，其中一个是3-戊酮，另一个是3-甲基-2-丁酮。请利用A和B 的核磁共振谱作出判断。