配位化合物的稳定常数.pptVIP

* * 第二节 配位化合物的稳定常数 　 将氨水加到硝酸银溶液中，则有[Ag(NH3)2]+配离子生成， 反应式为： 　　 Ag+ + 2NH3 → [Ag(NH3)2]+ 　　此反应称为配合反应(也叫络合反应)。 　 由于配离子是由中心离子和配位体以配价键结合起来的， 因此，在水溶液中比较稳定。但也并不是完全不能离解成简单 离子，实质上和弱电解质类似，也有微弱的离解现象。 [Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 返回 下页 上页 首页 一、配位平衡及其平衡常数 　　配合物的稳定性，可以用生成配合物的平衡常数来表示,一般用配合物的稳定常数( )或不稳定常数( )来表示. 应用化学平衡原理，可得： 返回 下页 上页 首页 Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ = 1.6 ×107 [Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 = 6.25×10-8 例如： 显然 与多元弱酸、碱的离解相似，配离子的生成或离解也是逐级进行的，因此在溶液中存在一系列的配位平衡，其对应的稳定常数，称为逐级稳定常数。 例: 值得注意的是，配合物的逐级稳定常数相差不大，因此计算时必须考虑各级配离子的存在。但如果体系内有过量的配体，则体系中主要以最高配位数的配离子存在。 [Cu(NH3)]2++NH3 [Cu(NH3)2]2+ Cu2++NH3 [Cu(NH3)]2+ [Cu(NH3)2]2++NH3 [Cu(NH3)3]2+ [Cu(NH3)3]2++NH3 [Cu(NH3)4]2+ 根据多重平衡规则得 返回 下页 上页 首页 二、配离子稳定常数的应用 1．比较同类型配合物的稳定性 在用K稳比较配离子的稳定性时，配离子的类型必须相同才 可比较，否则会出错。如 CuY2-和 Cu(en)22+ 的K稳分别为 6.0×1018 和4.0×1019。前者稳定。因为都是1:1型配位。 对于同类型配合物，稳定常数 较大，其配合物稳定性较高。但不同类型配合物的稳定性则不能仅用 比较。 例1：比较下列两配合物的稳定性： 由稳定常数可知[Ag(CN)2]-比[Ag(NH3)2]+稳定得多。 = 107.23 = 1018.74 注意： 返回 下页 上页 首页 2．判断配离子与沉淀之间转化的可能性 例2 在1L[Cu(NH3)4]2+溶液中[c(Cu2+)为4.8×10-17mol·L-1],加入0.001molNaOH,问有无Cu(OH)2沉淀生成？若加入0.001molNa2S,有无CuS沉淀生成？(设溶液体积基本不变) 配离子与沉淀之间的转化，主要取决于配离子的稳定性和沉淀的溶解度。配离子和沉淀都是向着更稳定的方向转化。 解: (1)当加入0.001molNaOH后，溶液中的c(OH)=0.001mol·L-1。 已知Cu(OH)2的 = 2.2×10-20,该溶液中有关离子浓度的乘积为 所以，加入0.001molNaOH后无Cu(OH)2沉淀生成。 返回 下页 上页 首页 * *