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大唐国际煤基烯烃项目 版本 A版 聚丙烯分厂生产准备文件 JB-2007-001 第 PAGE 13页 共 NUMPAGES 17页 第一章 聚丙烯相关知识 一、聚丙烯的概念 聚丙烯是以丙烯为单体聚合而成的聚合物，是通用塑料的重要品种之一。英文名为polypropylene，简称PP。 聚合反应是相对分子量较小的化合物分子结合成分子量较大的高分子化合物。所谓高分子就是那些分子量特别大的物质。常见的分子,我们称它们为小分子,一般由几个或几十个原子组成，分子量也在几十到几百之间。如水分子的分子量为18、二氧化硫的分子量是44。高分子则不同，它的分子量至少要大于1万。高分子物质的分子一般由几千、几万甚至几十万个原子组成，它的分子量也就是几万、几十万、甚至以亿来计算。高分子的“高”就是指它的分子量高。 聚丙烯从结构上可以分为等规聚丙烯、间规聚丙烯和无规聚丙烯，以下分别是这三种聚丙烯的结构示意图。 等规聚丙烯（ipp） 间规聚丙烯(spp) 无规聚丙烯(aPP) 在实际生产中，我们主要是需要等规聚丙烯，目前国内生产等规聚丙烯的有齐鲁石化的T30S，BOPP 从聚合方式上，聚丙烯可以分为均聚物、无规共聚物和抗冲共聚物。所谓均聚物就是有一种单体（丙烯）聚合而成的聚合物。共聚物是由两种或两种以上单体聚合而成的聚合物。共聚又可以分为无规共聚、交替共聚、嵌段共聚和接枝共聚。本公司聚丙烯装置可以生产无规共聚物和抗冲共聚物，其中抗冲共聚物属于嵌段共聚。聚丙烯无规共聚物是在一个反应器中通入丙烯和少量的其它单体，主要是乙烯，或1-丁烯和1-己烯进行无规共聚得到的。本装置的无规共聚是用少量的乙烯与丙烯进行共聚。与均聚物相比，无规共聚物的拉伸强度、硬度和热变形温度均有所降低，冲击强度和透明度均得到提高；聚丙烯抗冲共聚物一般是由多个反应器串联制备的聚丙烯多相共聚物的混合物。通常在第一个反应器中进行丙烯均聚反应，得到聚丙烯均聚物，然后将其转入下一个反应器，同时通入乙烯、丙烯单体进行共聚反应，得到聚丙烯抗冲共聚物。制备抗冲共聚物的主要目的是改善聚丙烯的冲击韧性，特别是低温冲击性，但一般情况下刚性、强度、硬度和热变形温度也会下降。 从成品的形态上分，聚丙烯可以分为聚丙烯粉料和聚丙烯粒料。聚丙烯粉料是指聚合后经过树脂脱气和催化剂失活（有的工艺还有干燥）后聚丙烯产品。聚丙烯粒料是指在聚丙烯粉料中加入抗氧剂、光稳定剂、铜抑制剂、抗静电剂、成核剂、爽滑剂、分子量调节剂、抗菌剂和润滑剂等添加剂后，经挤压造粒机混炼、剪切、熔融、切粒后成形的聚丙烯。挤压造粒的主要作用有：（1）改变树脂的形态，方便了包装运输；（2）分散添加剂（如抗氧、抗老、爽滑剂），增加树脂的贮存稳定性；（3）分散凝胶，改善产品性能；（4）改变分子结构，使分子量分布变化均匀。 合格粒子的大小，直径应为3~4mm，长度应为2.5~3 mm，一克聚丙烯一般有40~50个粒子。 二、聚丙烯的工业发展 1954年3月，意大利的Natta教授用改进的齐格乐催化剂——紫色TICl3和烷基铝成功地将丙烯聚合成为具有高度立体规整性的聚丙烯。丙烯聚合得到的聚合物颗粒形态是催化剂颗粒形态的“复制”，如图所示。 1957意大利建成了6Kt/a世界上第一套聚丙烯装置。 聚丙烯生产工艺先后经历了溶液法、浆液法、本体聚合和气相聚合四个阶段，目前世界上最先进的聚丙烯生产工艺是本体聚合工艺和气相聚合工艺，根据2000年的统计数据，聚丙烯生产工艺中环管本体占43.9％，气相法占25.6％。 聚丙烯气相聚合工艺是1969年有BASF公司首先工业化的，按照采用的反应器类型的不同可以分为气相搅拌床工艺和气相流化床工艺。我们公司聚丙烯装置采用的是美国DOW化学公司的Unipol气相流化床工艺。Unipol气相法聚丙烯工艺是原联合碳化物（UCC）和壳牌（Shell）公司在20世纪80年代中期合作开发的，是Shell公司的超高活性催化剂（SHAC）与UCC公司用于聚乙烯生产的气相流化床反应器工艺相结合的产物。目前Unipol工艺为DOW化学（陶氏化学）公司所有。 Montell公司在90年代成功开发了两种具有高附加值PP的技术即Catalloy和Hivalloy技术。Catalloy技术是采用特殊的催化剂，在三个气相反应器中使丙烯与不同的共聚单体及第三单体（包括以前聚烯烃生产中从未用过的第三单体）共聚，生产一系列反应器内合金和热塑性弹体，目前总生产能力为35万吨；Hivalloy工艺采用两步或三步合金技术，在PP主链上接枝苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸甲脂等极性共聚单体，以使PP与其他树脂共混时有更好的相容性，从而得到新型高性能工程塑料化PP树脂，目前生产能力为1.36万吨。 1970年，兰州化学工业公司5kt/a聚丙烯装置投产，我国的聚丙烯工业开始起步