不同载体负载的Pd催化剂上CO氧化性能比较.docVIP

第３８卷 第５期 稀有金属材料与项目 ２００９焦 ５月 ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ ＥＮＧｎ惦ＥＲＩＮＧ 不同载体负载地Ｐｄ催化剂上ＣＯ氧化性能比较 毕玉水,赵晓红 泰山医学院,山东泰安２７１０１６） 摘 要：采用沉淀．沉积法制备了一系列不同载体负载地纳MＰｄ催化剂.以ＣＯ氧化为模型反应,考察了载体差异对催 化剂ＣＯ催化氧化性能地影响.结果发现,载体对Ｐｄ催化剂地ＣＯ催化氧化性能影响较大,以分子筛为载体地Ｐｄ催化 剂地活性明显优于金属氧化物担载地催化剂.同时,考察了反应温度、时间、空速及加湿条件等对催化荆ＣＯ氧化活性 地影响,并利用ＸＲＤ和ＸＰＳ等测试手段对催化剂体相结构和表面状态进行了表征.结果表明：催化剂地活性随着反应 温度地升高而增加,随着空速地增加而降低.ＸＲＤ和ＸＰＳ结果证实不同载体负载地催化剂其表面活性Ｐｄ物种地状态 有较大差异,分子筛载体利于活性Ｐｄ物种向催化剂表面迁移,这种作用以及Ｐｄ物种地高分散与催化剂地活性直接相 关. 关键词：载体；Ｐｄ催化剂；ＣＯ氧化；活性 中图法分类号；０６４３．３ 文献标识码；Ａ 文章编号：１００２－１８５Ｘ２００９）０５?０８７０—０６ 低温ＣＯ催化氧化在环境保护,空气净化、封闭 内循环式Ｃ０２激光器、ＣＯ气体传感器,ＣＯ防毒面罩 以及燃料电池等方面具有广阔地应用前景,因而倍受 关注【卜４】.此外在理论研究方面,该反应还常常用作研 究氧化催化剂地模型反应,以揭示催化剂结构与性能 性质对负载Ａｕ催化剂地ＮＯ还原活性、Ｈ２和ＣＯ氧 化活性有显著影响【１８】.Ｍｏｔｏ等【１９】发现负载在Ｓｉ０２、 Ａ１２０３和Ｓｉ０２．Ａ１２０３上地Ｐｄ催化剂地ＣＨ４氧化活性和 反应动力学参数各不相同.钟依均等【２０】发现载体对银 催化剂地ＣＯ氧化活性及其表面氧化性质影响较大. 地关系,探讨其反应机理【５ｑ 目前,有关Ｐｄ催化ＣＯ氧化新材料地研究较为活跃, ＣＯ地低温催化氧化是典型地表面催化反应,催 化反应取决于表面活性中心地性质.贵金属以其良好 地ＣＯ、０２吸附和活化性能是催化ＣＯ完全氧化地首 选催化剂.Ｐｄ是这类催化剂地常用活性组分.对其反 应机理,一般认为Ｐｄ催化剂上地ＣＯ氧化遵循 Ｌａｎｇｍｕｉｒ－Ｈｉｎｓｈｅｌｗｏｏｄ机制【１卜”】,然而对于活性物种 地研究,却仍存在诸多分歧.如有文献认为［１４．ｔ５】,Ｐｄ 催化剂表面地活性物种为零价金属Ｐｄ粒子,而Ｌｕｏ 等【１６】研究认为ＰｄＯ是主要活性物种,Ｖｅｎｅｚｉａ,Ｊａｅｇｅｒ 等【６’１７】地研究则证明催化剂表面活性组分为Ｐｄ和 ＰｄＯ,Ｋｕｌｓｈｒｅｓｈｔｈａ等【７】研究提出一定量非化学计量 ＰｄＯ.０＜朋＜１＝地形成对ＣＯ氧化反应有促进作用. 一般而言,催化剂地活性中心常常为一些结构缺 陷位,若活性高,其稳定性相对就差,因此要同时满 足活性和稳定性地要求较为困难,这是目前催化剂设 计遇到地重要瓶颈.载体对催化剂地活性和稳定性影 但以分子筛为载体地催化剂设计、制备与反应化学研 究还很少涉及.分子筛具有较大地比表面积、较高地 稳定性和丰富地三维立体空间孔结构等特点,并同时 兼备纳M材料地特征,在其表面构建催化活性中心可 望起到多功能催化地作用【２１１. 负载型Ｐｄ催化剂通常采用传统浸渍法制备,即先 将活性组分与载体等体积浸渍,使活性组分分散在载 体上,然后经煅烧等后续处理制得；这样制备地催化 剂其活性和稳定性一般不高,活性组分分散度较差. 本研究采用沉淀．沉积法,以Ｐｄ为主活性组分,以结 构不同地１３Ｘ和ＺＳＭ．５分子筛为载体制备催化剂, 并与传统氧化物载体负载地催化剂相比较,考察载体 对催化剂ＣＯ氧化性能地影响,还与ＸＲＤ和ＸＰＳ等 表征结果相关联,详细探讨了不同载体负载地催化剂 其表面状态与催化反应性能之间地构效关系和ＣＯ氧 化反应机理. 响较大,因此许多研究者将工作重点转移到载体上, 其中研究较多地是氧化物载体.例如：氧化物载体地 １ 实 验 收稿日期：２００８－０５．１０ 基金项目：泰山医学院博士基金项ＩＥｌ９３９）；泰山医学院自然科学科研计划项ｌ目２００７ｚｋ０６８）．泰山医学院青年科学基金资助项Ｉ目９７２） 作者简介：毕玉水,男,１９７７年生,博士,副教授,泰山医学院化学与化学项目学院,山东泰安２７１０１６,Ｅ－ｍａｉｌ：ｙｓｂｉ＠ｔｓｍｃ．ｅｄｕ．ｃｎ 万方数据 第５期 毕玉水等：不同载体负载地Ｐｄ催化剂上ＣＯ氧化性能比较 载体Ｓｉ０２由青岛海洋化工厂提供,１３Ｘ分子筛 伽ｓ加＾ｌ＿５）由上海环球联碳分子筛有限公司提供, ＺＳＭ．５分子筛ｎｓｉ／ｎ＾ｌ＿１８）由兰州炼油总厂催化剂厂提 供,Ｃｅ０２由硝酸亚铈经６５０℃空气气氛中分解４ ｈ制 得.硝酸钯由中国医药集团上海化学试剂公司提供. 负载型Ｐｄ催化剂采用沉淀．沉积法制备,Ｐｄ负载量